ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Интерполяционные формулы из "Термодинамика сплавов " Если принять, что все коэффициенты, кроме = 2, равны нулю, можно получить специальные выражения для и /з, которые находятся также в соответствии с простыми теоретическими допущениями [уравнения (П-24) и (П-25)]. Таким образом, имеется прямая связь между интерполяционными формулами и теоретическими уравнениями (гл. П, п. 3) и можно ожидать, что члены более высоких порядков вызваны отклонениями от теоретических уравнений (П-24) и (И-25). С другой стороны, в случаях, когда (И-24) и (П-25) оказываются в соответствии с экспериментальными данными, можно сделать вывод, что допущения, лежащие в основе (П-24) и (П-25), соблюдаются вследствие общего характера таких соотношений. Интерполяционные формулы (П-53) и (П-54) были применены, в частности, Завидским [417, 418] для жидких растворов органических веществ. Дальнейшие рекомендации были даны Музилем [261]. [c.59] Однако графическое определение производных для является неточным поэтому для определения коэффициента Bj предпочитают пользоваться другим приближением. [c.61] Правая часть этого уравнения эквивалентна правой части (П-64), однако коэффициенты имеют другие числовые значения. Если раствор регулярный и действительно уравнение (1-106), то величины, F- и F также определяются из (П-78). Пользуясь выражениями такого вида, Борелиус [34] вычислил коэффициенты в (П-78) из эспериментальных данных о пределах растворимости [см. (IV-11) в гл. IV, п. 3]. [c.63] Для практических приложений, если производные высших порядков в приведенном выше ряде могут быть отброшены, то концентрации в (11-80) и (II-81) могут быть выражены в весовых процентах вместо молярных долей. Далее натуральный логарифм может быть заменен обычным. [c.64] Иными словами, коэффициент активности компонента 2 в многокомпонентной системе может быть вычислен из его значения в системе 1—2 и его предельного значения в системах 1—3, 1—4 и т.д., рассматриваемых как растворители для компонента 2 и содержащих соответственно молярные доли Хд, х и т. д. [c.64] Первый сомножитель правой части (П-84) представляет собой коэффициент активности компонента 2 в бинарной системе 1—2 с молярной долей Х2, а следующие сомножители могут рассматриваться как поправочные коэс ициенты, учитывающие наличие компонентов 3, 4 и т. д. [c.65] Практически нет необходимости определять коэффициенты Д , /2 и т. д. путем экстраполяции экспериментальных данных до х = 0. Можно непосредственно использовать данные для конечных значений концентрации компонента 2 при условии, что границы линейной зависимости по (П-80) не нарушены. [c.65] Правая часть (П-85) пропорциональна х , но не зависит от х , поэтому отношение коэффициентов активности в левой части (П-85) также не зависит от х . Отсюда следуют уравнения для практического определения /2 , и т. д. [c.65] Аналогичные уравнения могут быть написаны, кроме компонента 2, и для других компонентов. [c.65] Определение коэффициентов в различных уравнениях типа (П-80) облегчается так называемыми соотношениями Максвелла. [c.65] Вернуться к основной статье