ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Гомогенное разложение из "Кинетика и механизм химических реакций в диссоциирующем теплоносителе - четырехокси азота " Разложение окиси азота при повышенных давлениях. [c.88] При комнатной температуре продукты разложения N0 становятся заметными, начиная с давления N0, равного 28 атм. [c.88] При 7=303 К и Р = 200 атм в продуктах разложения N0 наряду с N2O и NO2 была обнаружена пятиокись азота. Мелиа не смог установить, обусловлено ли присутствие N2O5 в продуктах реакции первоначальным загрязнением N0 или является следствием каких-то побочных процессов. [c.90] В области температур 7 473°К и давлений NO порядка 200 атм, согласно данным работы [247], при разложении N0 образуются N2O, NO2 и N3. [c.90] Экспериментальные результаты Мелиа, установленные в области средних температур, представлены в табл. 2.5. [c.90] Им установлено также, что в платиновом сосуде при давлении 30 лглг рт. ст. и температуре 7 1800°К основной вклад в разложение N0 давала каталитическая реакция, протекающая на стенках. Порядок реакции при этом снижался до 1. [c.91] В фарфоровом, платиновом и иридиевом сосудах при 7 1800°К реакция имела 2-й порядок по отношению к N0 и полностью протекала в газовой фазе. Результаты более поздних исследований подтвердили выводы автора i[248] относительно порядка реакции и влияния стенок. [c.91] Энергия активации гетерогенного разложения N0, по данным [251], равна 31,6 ккал моль. Для энергии активации бимолекулярной реакции (2.32) Ян и др. [251] получили значение, равное 63,1 ккал1моль. С результатами этих авторов согласуются данные других исследователей. [c.92] Кауфман и Келсо [252] изучали термическое разложение N0 в кварцевом сосуде в статических условиях в интервале температур 1170—1530°К и давлении N0 в несколько сот мм рт. ст. В этих условиях, согласно работе [252], реакция полностью протекает в газовой фазе. Энергия активации, по данным Кауфмана и Келсо, составляет 63,8 ккал/моль. [c.92] Глик и др. [253] в экспериментах, выполненных в ударных волнах в интервале температур 2000—3000 °К для смеси воздуха с инертными газами (Аг, Ne, Кг), получили для Е величину порядка 65 ккал/моль. [c.92] Винокуров и др. [254] измерили скорость термического разложения N0 в смеси NO + Ar за отраженной волной в ударной трубе в интервале температур 2000— 7000 °К. По данным авторов [254], 67 ккал1моль. [c.92] Фридман и Дайбер [255] на основании экспериментальных данных, полученных в ударных волнах в области температур 3000—4300 °К, определили значение Е равным 57 ккал/моль. [c.92] Несколько хуже согласуются значения константы скорости 2-го порядка, экспериментально установленные авторами [249—257]. [c.92] Значения k , вычисленные по (2.34), согласуются по порядку величины с экспериментальными значениями, установленными в работах [248—250, 256]. [c.92] Результаты исследований [251, 254, 255, 257] дают, однако, на порядок более высокие значения константы скорости 9 по сравнению с величинами, рассчитанными по формуле (2.34). [c.93] Авторы работ [254, 255, 257] определили скорость термического разложения окиси азота прямым методом. [c.93] Вернуться к основной статье