ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ И СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ из "Разрушение и стабилизация органических материалов " Если в ходе цепной реакции встречаются два свободных радикала, то реакционная цепь обрывается, так как радикалы, взаимодействуя между собой, рекомбинируют с образованием валентнонасыщенной молекулы, неспособной продолжать цепь. Сами реакционные цепи могут быть короткими и длинными в зависимости от активности радикалов, температуры и наличия ингибиторов. [c.10] Пожалуй наиболее интересными реакциями являются цепные реакции с разветвленными цепями. В отдельных звеньях таких реакций возникает не по одному, а по два или по три свободных радикала, один из которых продолжает цепь, а два других начинают новые. Таким образом, цепь как бы разветвляется в нескольких направлениях. [c.10] При отсутствии обрыва цепей возникает целая лавина свободных радикалов, в реакцию вовлекается достаточно большая масса исходных молекул, и происходит взрыв. [c.11] В результате постепенного расходования исходных веществ скорость реакций после достижения максимума начинает уменьшаться. Однако если скорость вырожденно-разветвленной цепной реакции достигнет такой величины, что возникнет тепловая лавина, взрыв неминуем. [c.11] К числу разветвленных и неразветвленных цепных процессов относятся многие органические реакции крекинг, полимеризация, галоидирование и т. д. К их числу относятся и интересующие нас процессы старения органических материалов под действием разнообразных факторов внешней среды — термоокислительная и фотоокисли-тельная деструкция полимерных веществ, разрушение моторного топлива, смазочных масел, прогоркание пищевых жиров и т. д. [c.11] Реакция распада гидроперекисей на свободные радикалы требует затраты значительной энергии и поэтому протекает медленно, чем и определяется плавность нарастания скорости процесса окислительного разрушения материалов. [c.12] С использованием метода электронного парамагнитного резонанса удалось экспериментально обнаружить и изучить много свободных радикалов и атомов, образующихся в ходе окисления органических веществ, и, таким образом, подтвердить важнейшие выводы и положения, вытекающие из теории цепных разветвленных реакций. [c.12] Самый крупный вклад в исследования механизма окисления органических соединений в газовой и жидкой фазах был внесен советскими школами Н. Н. Семенова и Н. М. Эмануэля. [c.12] Одной из наиболее интересных и наименее изученных областей является область свободнорадикальных процессов в биологических системах, в частности, цепных радикальных реакций в живых клетках. Не исключено, что окислительное разрушение мембран и внутриклеточных органелл имеет непосредственную связь со старением организмов и различными функциональными отклонениями патологического характера. К счастью, природа сама позаботилась об эффективной защите живых организмов от цепных реакций окисления. В клетках присутствуют естественные антиоксиданты, например, витамины Е и С, серотонин, цистеин, глютатион, метионин и др. они способны полностью ингибировать цепное разрушение. [c.12] Вернуться к основной статье