ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Потенциал осаждения сплавов из "Основы гальваностегии Часть 2 Изд.3 " В цианистых электролитах золото имеет более электроотрицательный потенциал, чем серебро. В покоящемся электролите,, содержащем оба металла в виде цианистых комплексных солей, на катоде выделяются желтые или зеленовато-желтые сплавы, богатые золотом при интеноивном перемешивании из того же электролита выделяются белые осадки, богатые серебром. [c.121] В литературе встречаются указания на возможность совместного выделения металлов, сильно отличающихся по своим электрохимическим свойствам, в результате введения в электролит коллоидов и поверхностно активных веществ. Так, Н. А. Изгары-шев и X. М. Равикович [I] Осаждали из сернокислых электролитов при 2 а/дм в присутствии 1% гумми и 0,1—0,2% неочищенной сульфокрезоловой кислоты тройной сплав с примерным содержанием 79% Си, 11% 2п и 10% N1. [c.121] Если в отсутствие органических соединений совместное выделение цинка и кадмия возможно лишь при незначительном содержании кадмия в электролите, то при введении в электролит достаточного количества алоэ катодные осадки содержат 28%. 2п при 70 г/л 2п и 2в г/л С(1 в электролите. Такое сильное влияние органических соединений можно объяснить только сближением потенциалов выделения цинка и кадмия (потенциал кадмия сильно сдвигается в сторону электроотрицательных значений). [c.121] Если же совместно осаждающиеся металлы образуют сплав типа твердого раствора или химического соединения, то в результате деполяризации за счет энергии взаимодействия компонентов, входящих в состав сплава, суммарная кривая должна быть сдвинута еще более влево, в сторону электроположительных значений. Ниже будет показано, что в действительности такое явление наблюдается редко чаще поляризационные кривые при электроосаждении сплавов располагаются между кривыми для отдельных компонентов. [c.123] Горбунова и Ю. М. Полукаров нашли, что в некоторых случаях при электроосаждении сплавов существенная роль принадлежит сдвигу потенциала за счет энергии взаимодействия компонентов сплава А . На. примере нескольких систем, в которых компоненты образуют твердые растворы и химические соединения (Си — 2п, Mg — Сс1, lMg — Л1 и Mg — В1), была доказана возможность использования расчетных данных, относящихся к обратимо протекающим процессам, для оценки величины деполяризации, практически наблюдаемой в соответствующих системах. [c.123] Что касается смещения потенциала за счет свободной энергии компонентов, входящих в общую кристаллическую решетку при электроосаждении сплавов на твердом катоде, то в этом вопросе ясности нет. [c.124] К таким же выводам пришел А. А. Булах [9], который в при сутствии лимоннокислого натрия, сильно сдвигающего потенциал выделения никеля в сторону электроотрицательных значений, по-получал никелевые осадки со следами магния. После 17-часового электролиза содержание магния в катодном осадке составляло 0,04%. [c.124] Лайнер и Е. С. Голов1Ина подвергали электролизу растворы сульфатов никеля и алюминия в присутствии лимоннокислого натрия. При плотности тока 0,5—2,0 а/дм и продолжит тельности электролиза 30—90 мин. катодный осадок не содержал следов алюминия. Лишь при плотности тока 10 а/дм и выше, когда прикатодный слой сильно защелочился (о чем можно было судить по обильному выпадению гидратов в электролите), на катоде выделялся темный осадок, в котором спектрально был обнаружен алюминий. [c.124] На этом основании можно утверждать, что если при электролизе водных растворов на твердом катоде и возможно смещение потенциалов компонентов за счет энергии образования сплавов с общей кристаллической решеткой, то величина этого смещения незначительна и решающей роли при электроосаждении сплавов не играет. [c.124] Поляризационные кривые в таких случаях состоят из двух или большего числа ветвей. Выделение металла с более электроотрицательным потенциалом становится возможным только при ограниченной концентрации соли более благородного металла в электролите в противном случае предельный ток диффузии достигается при такой высокой плотности тока, при которой происходит интенсивное выделение водорода. [c.125] Полученные в таких условиях из растворов простых солей сплавы металлов с сильно отличающимися электрохимическими потенциалами не представляют никакой ценности как по защитным свойствам, так и по своему внешнему виду. [c.125] СИЛЬНО отличаются друг от друга, надо искать другое объяснение. [c.126] Природа колебаний объясняется следующим образом. При электролизе растворов сернокислого цинка и кадмия до достижения напряжения разложения 2п504 наблюдается только разряд ионов кадмия. После включения тока концентрация ионов кадмия в прикатодном слое уменьшается и убыль разрядившихся на катоде ионов компенсируется поступлением (путем диффузии и конвекции) ионов кадмия из основной массы электролита. Если эта компенсация недостаточна, то напряжение увеличивается до начала разряда ионов цинка. Последний осаждается до тех пор, пока в результате диффузии в прикатодном слое опять концентрация ионов кадмия станет достаточной, после чего выделение цинка прекратится. [c.126] Вообще следует иметь в виду, что энергетическое состояние ионов совместно осаждающихся металлов не такое, как при электролитическом выделении каждого металла в отдельности. По этой причине поляризационные кривые, полученные для каждого металла в отдельности, могут дать лишь ориентировочное представление о поведении двух металлов при их совместном выделении. [c.127] Лишь в отдельных случаях, например при электроосаждении медноцинковых сплавов из цианистых электролитов или меднооловянных сплавов из щелочно-цианистых электролитов, в которых потенциалы выделения отдельных металлов очень близки, суммарные поляризационные кривые располагаются левее кривых для более благородных металлов. [c.127] Вернуться к основной статье