ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Фугитивность чистой жидкости из "Свойства газов и жидкостей Издание 3 " Несмотря на наличие некоторых важных исключений, коэффициенты активности для большинства типичных растворов неэлектролитов рассчитываются от стандартного состояния, в котором для каждого компонента г величина /° есть фугитивность чистой жидкости при давлении и температуре системы, т. е. произвольно выбранным давлением является общее давление Р, а произвольно выбранный состав — это XI = ). Часто стандартную фугитивность относят к гипотетическому состоянию, поскольку вполне может случиться, что компонент физически не может существовать как чистая жидкость при давлении и температуре системы. К счастью, для многих обычных смесей можно рассчитать стандартную фугитивность, применяя не очень далекую экстраполяцию по давлению, и, так как свойства жидкой фазы, удаленной от критической области, не очень чувствительны к давлению (кроме как при высоких давлениях), такие экстраполяции не вносят особой неопределенности. Для некоторых смесей, особенно для содержащих сверх-критические компоненты, бывают необходимы экстраполяции по температуре, и в тех случаях, когда экстраполяции проводятся, могут возникать большие неопределенности. К этой проблеме мы еще вернемся в разделе 8.12. [c.268] Когда стандартная фугитивность есть фугитивность чистой жидкости при температуре и давлении системы, в пределе получаем, что У1 I, если л ,- — - 1. [c.268] Для расчета фугитивности чистой жидкости при определенных температуре и давлении необходимо знать первичные термодинамические свойства давление насыщенных паров, которое зависит только от температуры, и плотность жидкости, которая зависит в первую очередь от температуры и в меньшей степени от давления. За исключением тех случаев, когда Р велико, именно давление насыщенных паров является более важным из двух указанных свойств. Кроме того, необходимы волюметрические данные (уравнение состояния) для чистого пара при температуре системы, хотя пока давление паров остается невысоким это требование имеет меньшее значение, часто им можно даже пренебречь. [c.268] Коэффициенты фугитивности Ф рассчитываются из волюметрических данных для паровой фазы (см. раздел 5,9) для типичных неассоциированных жидкостей при температурах значительно ниже критической значение Ф близко к единице. [c.268] Мольный объем жидкости — это отношение молекулярной массы к плот-ности, когда плотность выражается в соответствующих единицах массы на единицу объема . При температуре, значительно превышающей критическую, жидкость почти несжимаема. В этом случае влияние давления на жидкофазную фугитивность невелико, если только давление не очень высоко или температура не очень низка. Экспоненциальный член в уравнении (8.3.1) называется поправкой Пойнтинга. [c.268] Ч О волюметрических свойствах жидкостей см. раздел 3.15. [c.268] При 500 и 600 давление паров превышает 600 фунт-сила/дюйм , т. е. чистая жидкая вода не может существовать при этих температурах и давлении 600 фунт-сил а/дюйм . Тем не менее фугитивность может быть рассчитана с помощью недалекой экстраполяции в поправке Пойтинга мы пренебрегаем влиянием давления на мольный объем жидкости. [c.269] Из табл. 8.2 следует, что давление паров является определяющей величиной в уравнении (8.3.1). Если отсутствуют экспериментальные данные, то давление паров определяется методами, рассмотренными в гл. 6. Помимо этого, для неполярных (или слабо полярных) жидкостей отношение фугитивности к давлению может быть рассчитано по обобщенным (составленным при использовании принципа соответственных состояний) таблицам для жидкостей (см. раздел 5.4). [c.269] Вернуться к основной статье