ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Соотношение интенсивностей в компонентах тонкой структуры из "Молекулярное рассеяние света " Соотношение интенсивностей в компонентах тонкой структуры определяется формулой Ландау — Плачека [140]. Отношение интегральной интенсивности центральной компоненты и интегральной интенсивности обеих компонент Мандельштама — Бриллюэна есть отношение интенсивности света, рассеянного на изобарических флуктуациях плотности, к интенсивности света, рассеянного на адиабатических флуктуациях плотности. [c.318] Из отношения интенсивности (1.45) к интенсивности (1.41), учитывая (1.47) и (1.64), получаем формулу (5.39). [c.319] Вопрос о том, как велико отличие L от единицы для той или иной жидкости, есть вопрос о количественных термодинамических и нетермодинамических характеристиках жидкости. Наша оценка показывает, что Ь для разных жидкостей колеблется от 1,7 до 1. [c.320] Отсюда ясно, что считать во всех случаях =1 нельзя, хотя, по-видимому, по недоразумению делались попытки доказать, что L всегда равно единице ). [c.320] В табл. 23 приведены известные нам измерения соотношения интенсивности в компонентах тонкой структуры. [c.320] Данные Рэнка и сотрудников [243] и Медхи [478] касаются ацетона, воды и этилового спирта и показывают, что есть хорошее согласие между опытом и результатом расчета по формуле (5.39). [c.322] Во всех случаях, изученных автором [145], измеренные величины хорошо согласуются с рассчитанными по формуле (25.3) и не согласуются с расчетами по (5.39), за исключением случая воды, для которой измерение дает величину 0. что в пределах точности эксперимента согласуется с расчетом по (5.39) и (25.3). [c.322] Отметим, что формулы (5.39) и (25.3) относятся к интегральным интенсивностям и /мб- Между тем в [257] измерялись отношения максимальных почернений. Что касается замены интегральных измерений измерением интенсивностей в максимуме, то, как показано в 12, такая замена допустима, пока ширина возбуждающей линии заметно превосходит собственную ширину линии рассеяния (см. табл. 21 и 22). Но нам представляется недопустимым заменять отношение интенсивностей отношением почернений. [c.322] Как следует из 17, самый серьезный методический недостаток обсуждаемых работ заключается в том, что линия фона проводилась произвольно, на глаз , и это грозило создать большую погрешность в измеряемой величине. [c.322] При этом наибольшей погрешности следует ждать в веществах с интенсивным деполяризованным сплошным спектром рассеяния (бензол, сероуглерод) и меньшей погрешности — в жидкостях, где этот вид рассеяния слаб (вода, этиловый спирт и до некоторой степени ацетон). Отчетливо разделенные компоненты тонкой структуры при возбуждении рассеяния лучом лазера позволяют найти более точное значение отношения интенсивности (см. рис. V). [c.322] В 12 изложен метод однозначной расшифровки спектра тонкой структуры и измерения интегральной интенсивности компонент тонкой структуры. Измерения автора, приведенные в табл. 23, выполнены этим методом. [c.322] Сопоставление опытных данных (табл. 23) с результатами расчета по формулам (5.39) и (25.3) показывает, что (25.3) гораздо лучше согласуется с экспериментальными данными, чем (5.39). Учитывая сложность процедуры фотометрической обработки, нужно признать удовлетворительным согласие с опытом, а измерения с лазером еще лучше согласуются с расчетом по (25.3). [c.323] Таким образом, полученные результаты позволяют говорить об удовлетворительном согласии между теорией и опытом. [c.323] Следует указать на специальный случай, где непосредственные измерения отношения интенсивностей в компонентах тонкой структуры заведомо разойдутся сданными формулы (25.3). Мы имеем в виду случаи, когда у спектра света, рассеянного в жидкости, имеется узкое, сильно деполяризованное крыло линии Релея. К таким жидкостям относятся уксусная кислота, переохлажденный салол и некоторые другие жидкости. [c.323] При выводе соотношения (25.3) не принимались в расчет флуктуации анизотропии, и поэтому эта формула не может претендовать на описание явления в целом. [c.323] что результаты для бензола после внесения поправки не приблизились к значению, определяемому (5.39) (на что обращает внимание Рэнк [479]), естественно, поскольку в бензоле наблюдается дисперсия скорости звука (см. 24) и L больше единицы (см. 5). Полученная Рэнком исправленная величина близка к вычисленной из (25.3). [c.324] В случае метилового спирта и эфира поправки Рэнка ухудшают результат, а для циклогексана абсолютная величина расхождения остается той же. [c.324] Для случая ацетона / /2/мб, приведенные в [257] и [479], совмещены для отыскания поправок для других жидкостей. Улучшен результат лишь для воды и этилового спирта. Совпадение поправленного значения для четыреххлористого углерода с рассчитанным из (5.39) вызывает недоумение уже по одному тому, что в СС14 наблюдается дисперсия скорости звука 12%, что дает увеличение расчетной величины на 25%. С данными Рэнка для ССЦ не согласуются также и измерения, проведенные с лазером (табл. 23). [c.324] Вернуться к основной статье