ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Спектры элементов группы железа из "Оптические спектры атомов " Спектр железа, несмотря на многочисленные экспериментальные исследования, долгое время служил примером сложного спектра, не поддающегося анализу. В видимой и близкой ультрафиолетовой части он содержит около 5000 линий, расположенных без всякого видимого порядка. Однако, начиная с 1924 г., когда Гизелер и Гротриан впервые использовали линии поглощения для выделения группы наиболее глубоких термов железа, его спектр удалось понемногу расшифровать. [c.281] Наблюдение линий поглощения вообще чрезвычайно облегчает разбор сложных спектров. Спектр поглощения содержит гораздо меньше линий, чем спектр испускания, причем лишь те линии, нижние термы которых относятся к наиболее глубоким электронным конфигурациям данного атома. Таким образом, линии поглощения позволяют выделить наиболее глубокие термы в том числе и нормальный. [c.281] В результате большой проделанной работы [52-57] g настоящее время удалось классифицировать свыше 4800 линий Fel, которые возникают при переходах между 464 термами. Все термы сопоставлены определенным электронным конфигурациям. Электронные конфигурации Fel и соответствующие им термы можно определить, исходя из электронных конфигураций ионов железа Felll и Fell. [c.281] Так как два 48-электрона образуют замкнутую подгруппу, то электронной конфигурации 3d 4s2 в спектре железа должны соответствовать все те 16 термов, которые соответствуют шести эквивалентным d-элек-тронам. Из них наблюдено 9 термов, приведенных в схеме 34. [c.282] На снимке VII Приложения приведен участок спектра железа в области 3600—3800А, сфотографированный с помощью дифракционной решетки. [c.284] Снизу отмечена схема возникновения мультиплета 3d 4s 4р F°- 3d 4s2 D . [c.284] Как видно, линии этого мультиплета перекрыты большим числом других линий, принадлежащих к другим мультиплетам, что создает видимую полную беспорядочность расположения линий в спектре железа. [c.284] Исходя из нормального состояния Со II, 3d F, можно было бы ожидать, что нормальным состоянием ol будет 3d 4s однако в действительности им является 3d 4s F. Терм 3d 4s F лежит выше нормального более чем на 3000 см ионизационный потенциал ol равен 7,86 в. Основные электронные конфигурации и термы ol приведены в схемах 37 и 38. Спектр ol в значительной степени разобран Каталаном и рядом других авторов [ss-wij в полном согласии с этими схемами. Из элементов, гомологичных с ol, родий (Rh I) имеет нормальным терм 4d 5s F, а иридий (Ir I)—терм Sd Gs F. Спектр Nill имеет в качестве нормального состояние Зd D с ионизационным потенциалом 18,15 в состояние 3d 4s F лежит приблизительно на 8400 см выше нормального. Та же нормальная конфигурация 3d 2D обнаруживается у Си III. Аналогичная конфигурация 4d D имеется у Ag-III. [c.285] Материал настояш,его параграфа заставляет еш,е раз обратить внимание на суш.ественную разницу между структурой простых спектров и спектров атомов со многими валентными электронами. В случае простейших спектров ш,елоч-ных металлов каждой электронной конфигурации соответствует один (дублетный) терм. При переходах между основными состояниями атома испускается только несколько линий. В том же случае, если удастся возбу-дить много линий, то они образуют длинную серию, сбегающуюся к своему пределу, положение которого может быть хорошо определено, а вместе с тем хорошо определено и абсолютное значение термов. Это, в свою очередь, позволяет точно вычислить ионизационный потенциал. В сложных же атомах со многими валентными электронами каждой данной конфигурации соответствует большое число термов, которые могут стремиться к различным пределам. Переходы между данной парой электронных конфигураций, ведут к испусканию большого числа линий, так что все наблюдаемые линии обычно возникают в результате переходов между небольшим числом основных состояний. Длинных серий при этом обычно не удается наблюдать, что делает затруднительным определение абсолютного значения термов, а следовательно, и ионизационных потенциалов. [c.288] Вернуться к основной статье