ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Состояния атомов с эквивалентными электронами из "Оптические спектры атомов " Таким образом, максимально возможное число s-электронов (/=0) равно 2, р-электронов (/=1)—6, d-электронов 1 2)—10 и f-электронов (/=3)—14. [c.184] Состояние группы, число электронов Z в которой превышает половину максимального числа данных эквивалентных электронов (Z = 2/-)-1), может быть опр,еделено по состоянию группы, число электронов в которой равно числу электронов, недостающих до максимального. Например, состояния группы из четырех эквивалентных р-электронов (р4) те же, что состояния группы из двух эквивалентных р-электронов (р2) состояния из шести d-электронов (d ) те же, что состояния из четырех d-электронов (d ) и т. д. Это утверждение вытекает из следующего для группы из максимально возможного числа эквивалентных электронов результирующие моменты и равны нулю. При удалении из этой гру-ппы некоторого числа электронов остающиеся электроны должны иметь те же результирующие моменты, что имела удаленная группа электронов, так как только в этом случае до удаления суммарные моменты могли равняться нулю. [c.186] Из сказанного следует, что достаточно найти состояния лишь для тех групп эквивалентных электронов, в которых число электронов не превышает состояния остальных групп будут совпадать с уже найденными. Отыскание состояний нескольких эквивалентных электронов, не противоречащих принципу Паули, производится путем последовательного применения схемы, разобранной нами в 37 для двух эквивалентных электронов. Поясним это на примере трех эквивалентных р-электронов. [c.186] Значение Ж = /2 возникает, когда спиновые моменты всех трех электронов параллельны друг другу, т. е. когда nis, = ms, = rtis . Тогда, в силу принципа Паули, должно быть Ф mi Ф rrii так как в данном случае каждое из может принимать лишь одно из трех значений -[-Ь 0. [c.187] Состояния, соответствующие эквивалентным f-электронам, будут приведены в 56. [c.188] Для конфигурации из нескольких эквивалентных электронов, как и в случае двух эквивалентных электронов ( 37), самый глубокий терм обладает наибольшей мультиплетностью и наибольшим возможным (при данной мультиплетности) квантовым числом L правило Гунда). На основании правила Гунда легко выделить в табл. 48 для электронных конфигураций из эквивалентных р- и d-элек-тронов наиболее глубокие термы (в таблице они подчеркнуты). [c.188] В тех случаях, когда при самом большом значении 5 возможно лишь одно значение L (например, для конфигурации р при 5=1 имеется одно значение L= l), возникший терм лежит особенно глубоко по сравнению с остальными термами, соответствующими той же электронной конфигурации. [c.188] Правило Гунда хорошо оправдЬшается для конфигураций из эквивалентных электронов и хуже для конфигураций, содержащих как эквивалентные, так и неэквивалентные электроны (смешанные конфигурации, например d s или d sp и т. д.). Для определения термов таких смешанных электронных конфигураций следует исходить из состояний, соответствующих эквивалентным электронам, так как взаимодействие их между собой больше взаимодействия с добавочными электронами. [c.188] Абсолютные значения термов могут быть вычислены с помощью одного из приближенных методов квантовой механики, о чем будет сказано в 42—45. [c.188] Вернуться к основной статье