ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Покрытие сплавами из "Основы гальваностегии Часть2 " Несмотря на лабораторное разрещение целого ряда процессов электроосаждения сплавов, практическое применение получили пока лищь немногие из них. Так, довольно широко распространен процесс латунирования в США промышленное применение получил процесс электроосаждения сплавов свинец-олово часто применяется электроосаждение сплавов золота с другими металлами в целях сообщения покрытию того или иного тона или для повышения твердости покрытий. [c.86] В редких случаях анодный выход тока по металлу совпадает с катодным, поскольку речь идет о растворимых анодах, представляющих собой сплав, близкий по своему составу к тому, который осаждается на катоде. В результате такого явления нарушается постоянство состава электролита, что, в свою очередь, приводит к получению неоднородных по химическому составу и механическим свойствам осадков. [c.86] Часто при электроосаждении сплавов применяются растворы комплексных (цианистых) солей. В этих равтворах допускается весьма ограниченная, плотность тока , при большой плотности тока начинается интенсивное выделение водорода, и качество осадков ухудшается. [c.86] В связи с перечисленными выше затруднениями разработан другой, так называемый гальванотермический метод получения поверхностных сплавов. Сущность его заключается в том, что электролитически осаждается последовательно два или большее количество металлов, после чего в результате термической обработки при определенных условиях происходит взаимная диффузия между осаждающимися металлами (а иногда между последними и основным металлом) с образованием сплавов. [c.86] Ниже будут разобраны различные случаи получения покрытий из сплавов. Предварительно же следует вкратце остановиться на общих вопросах, касающихся совместного осаждения на катоде двух или большего количества металлов. [c.86] За небольшим исключением (РЬ-8п), разность между электролитическими упругостями растворения металлов такова, что в растворах простых солей потенциалы не могут быть практически уравнены за счет изменения концентрации солей этих металлов. Поэтому прибегают к комплексообразователям, которые в различной степени влияют на степень диссоциации образующихся комплексных ионов и, следовательно, на концентрацию ионов металлов. Наглядным примером такого резкого влияния комплексообразователей на сближение равновесных потенциалов могут служить сернокислые и цианистые растворы меди и цинка (см. ниже раздел о латунировании). [c.87] Что касается сближения потенциалов выделения металлов на катоде, то иногда следует также учитывать деполяризующее влияние более благородного металла на менее благородный или деполяризующее влияние самого катодного материала. Классическим примером последнего случая может служить выделение щелочных металлов на ртутном катоде с образованием амальгам. Правда, на ртути перенапряжение водорода достигает весьма значительной величины, но только одним этим обстоятельством не может быть объяснено выделение натрия из водных растворов на ртутном катоде здесь приходится учесть деполяризующее влияние ртути на натрий вследствие образования с ним химического соединения. Известно также деполяризующее влияние платины на цинк и др. [c.87] Что касается деполяризации при совместном осаждении двух металлов, образующих твердый раствор, то на этот счет еще нет единого мнения, но имеются примеры, подтверждающие такое положение. [c.87] Схематически эти два случая показаны на фиг. 58 и 59. [c.88] На этот вопрос многие исследователи дают отрицательный ответ. Точнее говоря, в целом ряде случаев можно получить электролизом растворов водных солей сплавы, которые по своему строению полностью напоминают сплавы такого же химического состава, полученные путем кристаллизации из расплавленного состояния. Наряду с этим при электролизе водных растворов получаются и сплавы такого строения и химического состава, которые методом кристаллизации из расплавленного состояния выделить не удается. [c.88] Таким образом, изменяя содержание меди в электролите и катодную плотность тока, можно получать меднокадмиевые сплавы, значения потенциалов которых по отношению к кадмию будут колебаться в пределах от потенциала меди до нуля. [c.89] Электролитически осажденные меднокадмиевые сплавы ведут себя электро- химически отлично от таких же сплавов, полученных при кристаллизации из расплавленного состояния у последних разность потенциалов неизменно падает при составе, соответствующем химическому соединению Си2Сс1з. [c.89] Си-2п отлично от строения сплавов, полученных методом кристаллизации из расплавленного состояния. [c.89] Повидимому, при электроосаждении сплавов из водных растворов распределение атомов в кристаллической решетке не такое, какое получается при кристаллизации сплавов из расплавленного состояния. По Тамману в электролитически осажденных сплавах происходит неупорядоченное распределение атомов, в то время как в сплавах, полученных кристаллизацией из расплавленного состояния, наблюдается упорядоченное распределение. [c.89] В заключение следует/ отметить, что механизм процесса совместного осаждения на катоде двух или большего количества металлов, в частности явление деполяризации при образовании твердых растворов, равно как и строение электролитически осажденных сплавов, изучены еще далеко не полностью. [c.89] При электроосаждении сплавов тяжелых металлов стремятся обычно выбрать состав электролита и условия электролиза так, чтобы получающиеся катодные сплавы отличались высокими химическими и физическими свойствами. По своему химическому составу такого рода катодные сплавы чаще соответствуют твердым растворам. [c.89] Вернуться к основной статье