ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Солянокислые электролиты из "Основы гальваностегии Часть2 " Электрохимическое поведение золота в солянокислых растворах было детально изучено Грубе (Grube) и его сотрудниками i. Ими было установлено, что электролиз солянокислых растворов золота сопровождается значительной поляризацией как на аноде, так и на катоде. [c.39] Анодом служила пластинка из высокопробного золота. Анодное и катодное пространства были изолированы диафрагмой. [c.39] Из фиг. 29 видно, что в 0,1 N солянокислом растворе при анодной плотности тока В А = 0,02 А/сл 2 поляризация приближается к 200 тУ. С увеличением концентрации соляной кисЛоты от 0,1 N до 1 ЛГ анодная поляризация снижается на 50—60 тУ при дальнейшем увеличении концентрации соляной кислоты — от нормальной до трехнормальной — наблюдается дополнительное снижение поляризации на 40 шУ. Последующее же повышение концентрации соляной кислоты до 5, 8, 10 N дает лишь незначительное уменьшение анодной поляризации. [c.40] Деполяризующее влияние соляной кислоты вытекает из Фиг. 29. Анодная поляри- ТОГО обстоятельства, зация золота в ОЛ mol 4Т0 анодный Процесс растворе HAu i сопровождается выделением кислорода. [c.40] С прибавлением соляной кислоты, вследствие увеличения концентрации Н , а следовательно, уменьшения концентрации ОН, потенциал разряда последних смещается в положительном направлении и тем самым облегчает процесс растворения анода. [c.40] Если потребление ионов золота согласно реакции (2) будет протекать медленнее, чем образование этих ионов по реакции (1), то концентрация их в анод- юм слое возрастает и р соответствии с этим пойысится анодная поляризация. Повышение же температуры должно значительно ускорить реакцию (2) в то время, как скорость реакции (1) лимитируется применяемой плотностью тока. [c.40] Катодные процессы при электролизе солянокислых растворов золота протекают сложнее, чем анодные. Процессы (1) и (2) на катоде протекают справа налево, и если скорость диссоциации комплексного аниона (2) будет отставать от разряда трехвалентных ионов золота, то концентрация последних в катодном слое заметно понизится, и катодная поляризация повысится. Казалось бы, что именно это и должно иметь место при повышении концентрации соляной кислоты в растворе. [c.40] Однако графическое изображение катодной поляризации для различной концентрации соляной кислоты в 0,1 mol растворе АиС1з и 0,1 mol растворе НЛиСЬ при 20 и 50 убеждает нас в другом (фиг. 30 и 31). Очевидно, что соляная кислота при электролизе водных хлоридов золота играет иную роль. В частности, допускается, что соляная кислота парализует действие защитной пленки, образующейся, как первичный продукт электролиза на поверхности катода и служащей причиной поляризации. [c.41] Таким образом, деполяризующее влияние соляной кислоты на аноде и на катоде не может быть объяснено характером образующихся на аноде комплексных анионов золото-хлористо-водородной кислоты, а теми защитными пленками, которые образуются на поверхности электродов и которые, вероятно, представляют собой продукты гидролиза золото-хлористо-водородной кислоты. [c.41] Выше уже было указано, что солянокислые ванны не применяются для непосредственного золочения. Но при необходимости иметь толстые золотые покрытия можно предварительно получить тонкое покрытие в цианистой ванне и затем продолжить осаждение в солянокислой ванне. Для этой цели можно применить солянокислый раствор, содержащий 16—32 г/л золота и 5% свободной соляной кислоты. [c.41] Вернуться к основной статье