ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Теория А. А. Смирнова из "Курс теории коррозии и защиты металлов " Зта теория относится к областям Концентраций 1 и 2. Скорость окисления основного металла при добавлении легирующего компонента изменяется, если при легировании изменяется концентрация дефектов образующегося окисла, что наблюдается при неодинаковой валентности ионов компонентов сплава. Характер изменения (увеличение или уменьшение) скорости окисления основного металла при его легировании другим металлом зависит от характера дефектности его окисла и валентности ионов легирующего металла. [c.83] Действительно, добавление к цинку от 0,1 до 1,0% атомн. А уменьшает скорость его окисления при 390° С в 100 раз, а добавление 0,4% атомн. Li увеличивает скорость окисления. [c.84] Аналогичные рассуждения показывают, что введение малой добавки металла, образующего ионы большей валентности, т, е. [c.85] Действительно, окисление никеля в атмосфере воздуха при 1100 С замедляется в присутствии паров LijO, которые действуют аналогично добавке лития к металлу, и ускоряется при добавлении к никелю до 3% Сг. [c.85] Замена в окисле катионов основного металла катионами добавки с той же валентностью, по теории Вагнера—Хауффе, не может изменить дефектность окисла, а следовательно, и скорость окисления основного металла, контролируемую диффузией. [c.85] Таким образом, область концентраций легирующего элемента, в которой наблюдается снижение скорости окисления металла, тем шире, чем ниже валентность катиона легирующей добавки. Одновременное протекание процессов образования вакансий по вагнеровскому механизму и заполнения этих вакансий катионами легирующей добавки во всем интервале концентраций малых добавок легирующих элементов должно несколько уменьшить величину максимального снижения скорости окисления металла и расширить область концентраций, в которой это снижение наблюдается. [c.87] Скорость образования ионных соединений в отличие от полупроводников (скорость образования которых определяется перемещением ионов) определяется величиной электронной проводимости, которая зависит от концентрации электронных дефектов. [c.87] Введение двухвалентных ионов в бромистое серебро приводит к увеличению числа катионных дефектов (рис. 57), и в соответствии с уравнением (180), к уменьшению электронных дефектов, а следовательно, к замедлению окисления. [c.88] Добавки к серебру цинка, кадмия и свинца всегда замедляют образование бромида (рис. 58). [c.88] Химическая реакция сплава с кислородом приводит к образованию первого слоя окисла толщиной б порядка мономолекуляр-ного слоя с содержанием в нем Me и в соотношении с (1 — с). Дальнейший рост окалины происходит в результате проникновения атомов металлов это положение теории не совпадает с обш,е-принятой ионной диффузией) через слой наружу и атомов кислорода внутрь. В ряде случаев диффузия металлов значительно больше диффузии кислорода. Данной теорией рассматривается случай, когда диффузия кислорода через окисел равна нулю, т. е. рост окисной пленки идет только снаружи. [c.89] Компоненты сплава Me и Mt переходят из сплава в окисел, растворяясь в нем в количествах, избыточных по отношению к стехиометрическому составу. Энергии, требуемые для перевода атомов Me Vi Mt из сплава в растворенное состояние (энергии растворения W), изменяются линейно с концентрацией Me в слое сплава под окислом и в решетке слоя окисла у металла. [c.89] Приближенно концентрации Me и Mt в сплаве под окислом постоянны и равны с и (1 — с), т. е. диффузия металлов в сплаве при высоких температурах идет достаточно быстро. [c.89] образующие решетку окисла, сильно связаны со своими положениями равновесий и не могут покидать их (это не совпадает с общепринятым эстафетным механизмом диффузионных процессов). Соотношение концентраций Me и М/ в решетке вновь образующихся на поверхности слоев окисла зависит от соотношения диффузионных потоков атомов Me и Mt. Состав окисла непостоянен по толщине окисной пленки, но в каждом слое постоянен во времени. [c.89] Коэффициенты диффузии атомов Me и М t зависят от состава окисла-, работы разрыхления Q при диффузии атомов Me и Mt линейно зависят от концентрации атомов Me в решетке окисла. [c.89] Скорость химической реакции окисления не лимитирует процесса роста пленки. [c.89] Таким образом, тюмимо того, что в модели допущен ряд упрощений, в ней не учитываются усложняющиеся факторы перекристаллизация, окисла, диффузия по границам зерен, вторичные реакции восстановления Me + Me О, растрескивание пленки окисла, влияние примесей посторонних газов к кислороду и т. п. [c.89] Энергии разрыхления Оме и 0м1 при диффузии атомов Me и Mt в окисле состава пме = и nut = 1 — п являются линейными функциями п т. е. [c.90] Вернуться к основной статье