ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Условия равновесия в гомогенной системе из "Газовая динамика " Так как мы имеем одну фазу, то индекс фаз не указан, а индекс компонент опущен вниз. [c.69] Рассмотрим равновесие смеси совершенных газов. Для совершенных газов справедлив закон Дальтона давление смеси равно сумме парциальных давлений отдельных газов, где парциальные давления рассчитываются для каждого газа так, как если бы данный газ (компонента) занимал бы весь объем один, при отсутствии других газов (аддитивность давлений по компонентам). [c.69] Постоянная — это та часть от полной энергии, которая изменяется при химических реакциях, т. е. энергия связи (образования) молекул или, иначе, химическая энергия данного газа (компоненты), приходящаяся на один моль. [c.72] Поэтому прибавление нейтральных газов при р = onst сказывается так же, как увеличение константы равновесия, если v О. Если V = О, то нейтральные газы не влияют на диссоциацию. Итак, при V О нейтральные газы увеличивают степень диссоциации. [c.77] Для данных реакций известно, что ДО 2000° К гораздо меньше х, значит, если и имеют одинаковый порядок, то присутствие НВг на диссоциацию почти не влияет и, наоборот, диссоциация НВг сильно подавлена из-за присутствия продуктов диссоциации НЛ. [c.78] Рассмотрим случай, когда реагирующая смесь (закрытая система) состоит из п компонент и т химических элементов. Для нахождения п концентраций (или парциальных давлений) имеем т — I уравнений материального баланса (сохранения масс химических элементов) и одно уравнение — закон Дальтона, остальные п — т уравнений, необходимые для определения п неизвестных компонент, можем получить из л — т уравнений закона действующих масс. Считая, что задача имеет единственное решение (физически единственность очевидна), заключаем, что надо знать только п —т независимых констант равновесия. Иными словами, имеется лишь п — т независимых уравненйй закона действующих масс. Остальные уравнения будут зависимыми и их можно не рассматривать при определении состава смеси. [c.78] Рассмотрим диссоциацию и однократную ионизацию двухатомного газа. [c.79] Система (11.27) определяет массовые концентрации 7 как функции плотности и температуры. [c.80] Число молей N и меняется лишь постольку, поскольку молекулы смеси участвуют в реакции (масса реагирующей смеси постоянна, система закрытая). [c.81] Определим входящие в это выражение величины. [c.81] Это соотношение справедливо для тех простых систем, для которых внутреннюю энергию можно рассматривать как функцию температуры и давления. [c.82] В этом случае скорость звука есть функция только температуры (tj, = onst). [c.82] Эти величины можно получить из термодинамических уравнений. [c.83] для того чтобы найти термодинамические величины равновесно реагирующей газовой смеси, необходимо определить термодинамические параметры ее компонент и определить состав смеси и ее термодинамические параметры как функции температуры и давления. Расчет термодинамических параметров чистых компонент обычно сводится к вычислению статистических сумм. Для определения состава реагирующей смеси необходимо решить систему уравнений, включающую уравнения закона действующих масс, уравнение закона Дальтона, уравнения материальных балансов и закон сохранения зарядов. Такие расчеты проведены. Например, для воздуха имеются таблицы термодинамических функций и его состава в большом интервале температур и давлений. [c.85] Все эти результаты мы получили для равновесной реагирующей смеси совершенных газов. Для такой смеси реальных газов предполагают, что термодинамические уравнения равновесия — законы действующих масс — сохраняют тот же вид, но в них р, и не есть парциальные давления и молярные концентрации, а есть другие функции, называемые летучестью и активностью, которые могут быть определены, если известна мера отклонения каждого реального газа, входящего в смесь, от совершенного газа. [c.85] Мы рассматривали такие процессы, когда реагирующая газовая смесь в каждый момент времени находится в состоянии полного термодинамического равновесия в ней осуществляется как равновесное распределение энергии по степеням свободы частиц, так и химическое равновесие по составу смеси. [c.85] Рассматривают процессы с замороженной диссоциацией и ионизацией и процессы с замороженной диссоциацией, ионизацией и колебательными степенями свободы. [c.86] Нернст на основе опытных данных сделал заключение о поведении энтропии конденсированных систем в области абсолютного нуля температуры. Согласно Нернсту, при абсолютном нуле температуры все изменения состояния происходят при постоянной (конечной) энтропии, т. е. при Г = О изотермические процессы протекают без изменения энтропии. [c.86] Это положение носит название тепловой теоремы Нернста или третьего начала термодинамики. [c.86] Вернуться к основной статье