ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Покрытия холодного отверждения из "Кремнеорганические защитные покрытия " Для получения пленок необходимой толщины продукты промежуточного гидролиза тетраэтоксисилана (полиэтоксисилоксаны и полиэтоксисилоксанолы) должны хорошо растворяться в применяемом растворителе. Пленкообразующий раствор должен иметь определенное поверхностное натяжение, обеспечивающее хорошее смачивание металлических поверхностей. Необходимым условием для образования защитного покрытия является быстрое протекание завершающей стадии гидролиза в тонком слое. Растворитель и продукты гидролиза, не вошедшие в состав пленки-подложки, должны обладать малой упругостью паров при комнатной температуре. [c.204] На скорость гидролиза ( созревание ) рабочих растворов тетраэтоксисилана влияет в основном относительное содержание в них 31(ОС2Н5)4, воды и катализатора, а также температура. В зависимости от состава растворов процесс их гидролиза длится от нескольких часов до нескольких лет. [c.204] Вязкость растворов возрастает пропорционально количеству воды, что обусловлено увеличением скорости процесса гидролиза тетраэтоксисилана. [c.205] Дополнительное введение воды ускоряет конденсацию образующихся продуктов гидролиза, очевидно, протекающую непосредственно за гидролизом. [c.205] Процессы, происходящие при частичном гидролизе тетраэтоксисилана, исследовались с помощью ИК- спектроскопии (рис. 65). Во всех спектрах растворов обнаружена полоса поглощения при 880—890 см , соответствующая группе Si—ОН [40, 229]. Интенсивность полосы сильно изменялась в зависимости от длительности реакции гидролиза. В ходе этого процесса методом базисной линии определялись оптические плотности в области 880— 890 СЛ1—1. [c.207] Известно, что свежеприготовленные растворы тетраэтоксисилана в спирте не образуют на поверхности пленок, обладающих необходимой твердостью определенными оптическими свойствами и удовлетворительной адгезией [103]. [c.208] Авторы исследовали зависимость времени созревания рабочих растворов Si (O gHa) в ацетоне от количества прибавленной воды и катализатора — азотной кислоты. Концентрация тетраэтоксисилана составляла 0,93 леоль/л. [c.208] Устойчивость созревшего раствора гидролизованного тетраэтоксисилана зависит от кислотности среды. При содержании катализатора, большем или меньшем 0,015— 0,05 молъ1л, скорость желатинизации возрастает и изменяется состав продуктов конденсации. В этом случав пленка после высыхания не имеет достаточной адгезии к поверхности. [c.208] Дополнительное количество воды, необходимое для завершения гидролиза пленки, поглощается из атмосферы. [c.209] Вопрос о влиянии различных катализаторов на процесс поликонденсации кремнеорганических соединений подробно рассмотрен К. А. Андриановым [181. Катализаторами поликонденсации, в частности, служат серная, соляная, фосфорная, щавелевая и борная кислоты. Полиалкилгидросилоксаны конденсируются под влиянием кислот и их солей, причем действие первых неодинаково [235]. Каталитическое действие кислот в водной среде отличается от их активности в водно-эфирных и водноспиртовых растворах. С уменьшением концентрации кислоты процесс конденсации замедляется. [c.209] Авторами исследовано каталитическое действие неорганических и органических кислот на конденсацию полиэтилгидросилоксана. Их влияние на конденсацию определялось измерением относительной вязкости и плотности 50%-ных растворов полиэтилгидросилоксана в толуоле через 40—50 сек после введения катализатора (0,05 мл на 100 мл раствора). Относительная вязкость определялась как среднее из 10 определений. Полученные результаты приведены в табл. 70. [c.209] Из таблицы видно, что наиболее сильным конденсирующим катализатором является соляная кислота, а не азотная, как считалось ранее [235]. Меньшая каталитическая активность остальных изученных неорганических кислот, по-видимому, объясняется тем, что они легко восстанавливаются полиэтилгидросилоксаном, в результате чего pH среды возрастает. [c.209] Каталитическое действие активной кремнекислоты определялось по стойкости гидрофобной пленки к дождеванию, по краевым углам смачивания поверхности и критическим углам скатывания (табл. 71). Измерения проводились после 5-суточного отверждения гидрофобного слоя при комнатной температуре. [c.210] Примечание. Во всех случаях покрытия выдерживают более 100 циклов дождевания. [c.211] Гидрофобность двухслойного покрытия мало зависит от состава металла, на который оно нанесено (табл. 72). Как видно из таблицы, подложка на основе частичного гидролизованного тетраэтоксисилана позволяет применять для холодной гидрофобизации металлов не только полиалкилгидросилоксаны, но и полиалкилсилоксаны, не содержащие активных связей Si—Н. При этом угол скатывания повышается на 10—12%, а стойкость при длительном дождевании снижается на 20—25%. [c.211] Вернуться к основной статье