ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Синтез из простых -веществ из "Селениды " Селен непосредственно при нагревании реагирует со всеми элементами, кроме азота, иода и благородных газов. Если простые вещества находятся в очень раздробленном состоянии, то реакция идет уже при слабом нагревании. Для более крупных частиц требуется высокая температура и очень продолжительный нагрев. [c.56] Порошок металлического титана начинает реагировать при нагревании примерно до 500°С и в дальнейшем реакция протекает самопроизвольно с выделением большого количества тепла — происходит сильная вспышка и взрыв. Реакция между диспрозием и селеном происходит при 400°С со взрывом, а между церием и селеном происходит примерно при 300°С. Реакция между цинком (в виде порошка) и селеном происходит при температуре выше 200°С (при плавлении селена) с сильным взрывом. [c.57] Прямой синтез из простых веществ проводят следующим образом. Смешивают в стехиометрических соотношениях наиболее чистые тонкодисперсные вещества, помещают их в тщательно очищенную обезгаженную кварцевую (в некоторых случаях применяют термостойкое стекло) ампулу, максимально заполняя ее. Ампулу откачивают до остаточного давления —10 ллг рт. ст., запаивают, после чего нагревают в специальном кон-тейнере-блоке, для получения равномерного распределения тепла блок помещают в печь. Скорость подъема температуры обычно составляет 1 град мин. [c.57] Так как метод ампульного синтеза является далеко не безопасным, исследователи применяют различные методы нагрева, обеспечивающие проведение реакции синтеза. [c.57] Учитывая, что халькоген обладает высокой упругостью пара при повышении температуры, снизить ее можно путем его перемешивания, поэтому в ряде случаев для того, чтобы реакция при низкой температуре проходила полнее, применяют вибрацию ампулы [38, 106, ПО, ИЗ]. Схема такой установки представлена на рис. 20. Для этих целей до температуры 1000°С может быть применен вибратор типа ВСП и обычная печь с нихромовым нагревателем, для 1200°С сплав 2 Корнилова (0Х23Ю5) и для температур выше 200°С — карборундовые Нагреватели или индукционный нагрев. [c.59] В некоторых случаях синтез в эвакуированных ампулах является единственно приемлемым методом, но он имеет ряд крупных яедостат-ков трудоемок, взрывоопасен и низко производителен. Для его осуществления требуется много подготовительных операций травление, мойка, сушка, откачка. В промышленных масштабах он мало экономичен. [c.59] Все металлы для целей ампульного синтеза необходимо применять в виде мелких и даже тонких порошков, однако это не всегда возможно. Так, например, редкоземельные металлы при измельчении неизбежно загрязняются окислами и другими примесями. Хром, ванадий и др. не производятся в виде тонких порошков. [c.64] Учитывая все недостатки этого метода, он не может быть рекомендован как основной для производства халькогенидов. [c.64] Если температура нагрева тугоплавкого компонента (горячая зона) превышает температуру размягчения кварца, то применяют индукционный нагрев этой зоны, который способствует также перемешиванию расплава, что сокращает время процесса [140]. [c.66] Метод взаимодействия селеноводорода с окислами или металлами при нагревании уже давно применяют для получения селенидов железа, кобальта, никеля (работы Фонзес-Дьякона [141]), селенида ванадия, некоторых селенидов лантаноидов (работы Клемма [53] и др.). [c.66] В конце разложения можно слегка нагреть кислоту в колбе. Для высушивания HgSe к прибору присоединяют на шлифах (резиновые трубки неприменимы, так как они способствуют разложению селеноводорода) последовательно две колонки с хлористым кальцием и фосфорным ангидридом. Прибор для получения селеноводорода устанавливается под вытяжку так же, как и всю систему для получения селенидов, вследствие токсичности селеноводорода. [c.68] Рассеянный дневной свет не разлагает селеноводород, ультрафиолетовые лучи полностью разлагают. Сухой кислород не оказывает никакого действия на сухой селеноводород [143]. [c.68] Метод получения селеноводорода синтезом из селена и водорода подробно описан в гл. 1П. [c.68] Был предложен способ разложения избыточного селеноводорода при многократном пропускании через нагретую до 1000°С трубку с чередующимся охлаждением до —183°С [56]. Но из-за сложности аппаратуры этот метод для улавливания селена не оправдан. [c.69] Как было показано в работе [153], на активном угле происходит каталитическое разложение селеноводорода и далее его адсорбция. Реакция проходит полностью на поверхности катализатора. Селен оказывает ингибирующее действие на дальнейшее разложение селеноводорода. Молекулы селена необратимо адсорбируются на поверхности угля, блокируют ее и прекращают доступ селеноводорода. При удалении селена каталитическая активность угля восстанавливается. [c.71] Лучшие результаты для разложения и поглощения селеноводорода были достигнуты на углях марки С и БАУ. На этих углях разлагается большее количество НгЗе и они легче поддаются регенерации. Угли марки С и БАУ поглощают примерно одинаковое количество селена 0,1 г/г угля. Регенерация активированного угля и выделение селена осуществляется сульфитным методом [153] (рис. 27). Этот метод позволяет получить селен высокой степени чистоты при небольшой затрате сульфита натрия. [c.71] Растворы ЫагЗОз берут близкие к насыщению — 220 г/л. При содержании селена в растворе 128 г/л при 97,5°С после охлаждения раствора до 20°С выделяется 70 г/л селена. [c.71] Вернуться к основной статье