ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Область из "Высокотемпературная химия окислов урана и их соединений " Разногласия авторов относительно строения диаграммы состояния и—иОг касаются только области, богатой ураном. Для области, богатой кислородом, вывод однозначен моноокись урана 110 и окисел состава иО],75(11407) как равновесные фазы в системе и—иОг не существуют единственной фазой между ураном и его двуокисью является достехиометрическая двуокись урана, представляющая собой твердый раствор урана в иОг и имеющая при 2470° С состав, близкий к 1101,6. [c.12] Система уран — кислород в интервале концентраций от иОг до и40э(и02,25) относительно проста. Низкотемпературное окисление иОг рассмотрено Кацем и Рабиновичем [1], а затем в более поздних работах ГЗЗ—37]. [c.12] Аналогичные данные получены Аронсоном и Белле [43], которые определили термодинамические свойства ибг+х как функцию д при 877 7 1077 С. Авторы показали, что исчезновение двухфазной области 1)02+ж + -(-1)409 следует ожидать при 940° С. Несколько необычная зависимость растворимости кислорода в иОг+ж обнаружена в работе [44], где изучено равновесное давление кислорода над образцами состава от и02 до 1)02,25 и установлено, что двухфазная область и02+ж+и40э исчезает уже при 900° С и что при Г 900°С 1)б2+ж непрерывно переходит в 1)409. Еще более расходящиеся данные (не показанные на рис. 1.3) получены на основе измерения электропроводности образцов [45] и магнитных измерений [46]. Эти работы проведены при сравнительно низких температурах ( 500°С), и отклонение результатов надо отнести в первую очередь за счет недостижения равновесия. [c.15] Приведенные в табл. 1.1 экспериментальные значения плотности были сравнены с расчетными для различных моделей распределения урана и кислорода в решетке типа флюорита. Самое близкое совпадение получено для случаев, предполагающих, что фаза иОг+х имеет структуру флюорита с избыточным кислородом, расположенным в порах решетки. [c.17] Полная элементарная ячейка U4O9 с параметром 0=21,8 А, содержащая 576 атомов кислорода и 256 атомов урана, характеризуется распределением атомов, приведенным в табл. 1.2. [c.20] На рис. 1.5, в изображен возможный механизм распределения внедренных атомов кислорода в U4O9. Кислород внедряется в структуру в точке А, но смещается вдоль направления [110] электростатическими силами атомов урана В и С, которые перешли в пятивалентное состояние для сохранения электронейтральности. Нормальный кислород D затем уходит из своего флюоритного положения в направлении [111], смещаясь к соседней поре. Эта интерпретация дана для модели, предполагающей, что число атомов О равно числу образовавшихся вакансий (см. табл. 1.2). [c.21] Вернуться к основной статье