ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Зависимость скорости окисления от температуры из "Окисление металлов и сплавов " Поскольку поверхностные реакции являются кинетическими процессами, надо полагать, что они должны подчиняться уравнению Аррениуса. Данн [177] первым подчеркнул эту связь, предвосхитив, таким образом, догадку Пиллинга и Бедуор-та [210] о том, что константы скорости должны быть равны аТ, где а и 0 считались постоянными. [c.79] Для многих систем экспериментально определенные значения к соответствуют уравнению (36), т. е. графики зависимости логарифма k от 1/7 представляют собой прямые. Однако встречаются некоторые суш,ественные отклонения, которые ждут своего объяснения, например воздействие галогенидов на медь [175] и никель [260] не зависит от температуры, вероятно, из-за того, что скорость реакции определяется скоростью поступления галогенида к поверхности, тогда как фактическая скорость реакции его взаимодействия с метал-ло.м гораздо больше. [c.80] молинейные графики на рис. 20 построены для констант параболического окисления. Те.м- Д пературную зависимость окисления магния, выражающуюся линейной зависимостью, также можно пред- ставить прямой, как это видно нз рис. 21. [c.81] Как мы уже отмечали, до сих пор не удалось удовлетворительно приписать константе Dq какой-либо физический смысл. Такое положение создалось и с константой А в уравнении (36). Еслп константа Dg имеет размерность см 1сек, то размерность А изменяется в зависимости от того, какая временная закономерность соблюдается. [c.82] В этом уравнении й=1,38-10 эрг1град /г = 6,624 10-27 эрг-сек, а d — наименьщее расстояние между катионами, выраженное в сантиметрах, в предположении, что скорость реакции окисления определяется скоростью диффузии катионов в поверхностном слое. [c.82] Сопоставление уравнений (36) и (38) показывает, что по новой теории А уже является не постоянной величиной, а слабо зависящей от температуры. [c.82] В табл. 8 приведены значения Д5 и ДЯ для некоторых чистых металлов по Моору [274] (см. также [271] (Сг) н [273] (А1)]. Эти значения были вычислены из привеса или данных для привеса или убыли объема. Поскольку уравнение (38) связано с толщиной пленки, значения, приведенные в этой таблице, содержат дополнительную неопределенность, обусловленную по-грещностью вычисления толщины пленки по весу или по объему. [c.82] Вернуться к основной статье