ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Колебательные инфракрасные спектры молекул из "Молекулярные спектроскопия жидкостей " Изучение колебательного движения ядер начинают с двухатомной молекулы, имеющей одну колебательную координату и служащей основой для интерпретации колебаний многоатомных молекул. [c.21] Оптические переходы между колебательными уровнями гармонического осциллятора могут происходить лищь с изменением квантового числа V на единицу. Частота любого из переходов одинакова и совпадает с частотой Уо- В этом состоит соответствие классической и квантовой теорий. [c.22] Здесь обобщенные параметры йг и Мг выражаются через квазиупругие постоянные связей, массы атомов, а также коэффициенты, связывающие нормальные и естественные координаты. Именно эти значения частот проявляются непосредственно в колебательных спектрах. [c.23] Для гармонических колебаний многоатомных молекул возможны переходы с изменением квантового числа Ог на 1. При учете ангармоничности кроме основных тонов возможно появление обертонов нормальных колебаний и составных частот. [c.24] Для молекул определенного строения некоторые нормальные (характеристические) колебания могут быть локализованы на отдельных связях или функциональных группах. Частота и форма таких колебаний слабо зависят от строения молекулы в целом и определяются преимущественно силовыми постоянными связей и массами атомов, участвующих в колебаниях. [c.24] Частоты колебаний многоатомных молекул, принадлежащие основному, составному тону или обертону, случайно могут оказаться близкими. Тогда вследствие взаимодействий колебаний соответствующие уровни энергии смещаются в противоположных направлениях. Между компонентами образовавшегося дублета наблюдается перераспределение интенсивности. Это явление носит название резонанса Ферми. [c.25] При изучении колебательного движения атомов наряду с функцией потенциальной энергии V используются также функции дипольного момента (г и поляризуемости а. Для двухатомной молекулы значение ц(г) выражает зависимость величины дипольного момента л от расстояния между ядрами г. Для многоатомных соединений понятие функции дипольного момента обычно дается в приближении валентно-оптической схемы. В этом случае полный момент молекулы определяется как геометрическая сумма дипольных моментов ц( г) отдельных связей. [c.25] Вернуться к основной статье