ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Обобщенный фактор сжимаемости из "Термодинамика для инженеров " Эти коэффициенты являются функциями температуры и внутримолекулярной потенциальной энергии. Хотя значения второго и третьего вириальных коэффициентов получены на основании предположенной функции потенциальной энергии между молекулами, расчеты сложны и результаты в настоящее время применяют лишь частично. [c.169] Опубликованы многочисленные выражения фактора сжимаемости, основанные на уравнении (5-80). Большая точность наблюдалась при использовании Z p в качестве третьего определяющего параметра в соответствии с уравнением (5-79). На рис. 24 представлена зависимость фактора сжимаемости от р при = = 0,27 [251. [c.170] Пример 9. Определить разность энтальпии, внутренней энергии и энтропии для состоянии при 100 °С, 1 атм и 100 С, 1000 атм, используя обобщенное выражение для фактора сжимаемости. [c.170] Рис 27. Зависимость величины (1 — Z)/pnp от давления, Т р= 1,23. [c.173] Результаты примеров 7, 8 и 9 суммированы для сравнения в табл. 8, чтобы иллюстрировать влияние уравнения состояния на вычисленные изменения термодинамических свойств двуокиси углерода для состояний при 100 °С, 1 атм и 100 С, 1000 атм. [c.177] Если экспериментальные данные принять за основу для сравнения, с помощью обобщенного выражения фактора сжимаемости можно получить достаточно точные результаты для двуокиси углерода в диапазоне выбранных условий. Хотя вычисление значения AS с использованием уравнения Ван-дер-Ваальса достаточно удовлетворительно, величины Д и ДЯ весьма неточны. Вычисление величин показывает, что надежность принятого уравнения состояния зависит от того, какая функция вычисляется внутренняя энергия более чувствительна к уравнению состояния, чем энтропия. [c.177] Пример 10. Определить изменение теплоемкости двуокиси углерода вследствие изменения давления от 1 атм до 1000 атм при постоянной температуре 100°С, учитывая экспериментальные данные по определению остаточного объёма, обобщенное выражение для фактора сжимаемости, уравнения состояния Ван-дер-Ваальса и Бенедикт — Вебб — Рубина. [c.178] Как следует из уравнений (5-93) и (5-95), С — С. = О и теплоемкость при постоянном объеме вандерваальсовских газов не зависит от объема к давления. [c.181] Следовательно, изменение теплоемкости углекислого газа при 100 °С между О и 184 аяш (р р = 2.52) составляет 6,63 кал/(л40 ь-°К) Повторяя вычисления для нескольких значений о, можно установить соотношение между Ср—С р и р р. Такое соотношение, основанное на уравнении Ван-дер-Ваальса, представлено на рис. 33 для сравнения с величинами, определенными по экспериментальным данным и обобщенного выражения фактора сжимаемости. По данным рис. 33, величина Ср— Ср при 1000 атм р р = = 13,7) равна 0,72 кал/ моль К). [c.182] Для d = 1,35 фунт-моль/фут р = 1000 атм из уравнения (5-98) и Ср — Ср = 28,7 ф нт-дюйм (фут /фунт-моль) °R = = 28,7 1,987/10,73 = 5,3 кал моль-°K). [c.183] Вернуться к основной статье