ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Статистическое определение энтропии из "Физико-химическая кристаллография " В Предыдущих главах были рассмотрены термические и калорические уравнения состояния кристаллов. В общем случае термодинамическая система состоит из различных компонентов (веществ), которые объединяются в гомогенные составные части, называемые фазами. Отдельные фазы четко разделены ограничивающими поверхностями. Система из нескольких фаз является гетерогенной. Для характеристики термодинамического состояния, в котором находится система, наряду с количеством частиц Л г, принадлежащих отдельным компонентам, выше использовались переменные параметры состояния р, V, Т и (У (или Я), между которыми существуют соотношения, выражаемые уравнениями состояния. [c.86] Второй закон термодинамики различает два способа изменения состояния необратимые, при которых система проходит и через неравновесные состояния обратимые, при которых система проходит только через равновесные состояния. [c.87] Кроме того, бывают замороженные (переохлажденные) состояния [в таком состоянии находится, например, стекло, см. (9.2)], при которых энтропия хоть и не изменяется больше, однако зависит не только от параметров состояния, но и от предыстории системы (например, от скорости охлаждения). Поэтому такое состояние нельзя описать с помощью термодинамики обратимых процессов. [c.88] Благодаря подвижности частиц система пробегает все микросостояния с одинаковой вероятностью. Поэтому чаще всего встречается такое макросостояние, которое может реализоваться наибольшим числом микросостояний. При большом количестве частиц наблюдается практически только это, наиболее вероятное состояние. [c.89] При наличии в системе перегородок число микросостояний ограничено. Если устранить перегородки, в системе могут быть новые микросостояния, которые присоединяются как дополнительные к старым. Их общее число повышается, а вместе с этим увеличивается и вероятность нового состояния по сравнению со старым. Таким образом, число микросостояний Ш увеличивается точно так же, как энтропия 5, и обе величины в состоянии равновесия достигают максимума. Отсюда следует, что энтропия является монотонно возрастающей функцией термодинамической вероятности W. [c.89] Вернуться к основной статье