ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Структура и свойства электролитических сплавов из "Электролитические сплавы " В ряде случаев диаграммы состояния гальванических сплавов по своей фазовой структуре находятся в полном соответствии с диаграммами состояния металлургических сплавов. В качестве примеров можно назвать сплавы Zn— d, Sn—Zn, u—Zn, Au—Ag, Ni—Со [18, 22, 24, 25, 41—45, 48]. Рядом исследователей [1—8] установлено, что фазовый состав гальванически осажденных сплавов может значительно отличаться от диаграммы состояния литых и рекристаллйзованных сплавов. [c.8] Можно выделить группу сплавов эвтектического типа, компоненты которых в условиях электроосаждения склонны к образова-1ШЮ пересыщенных твердых растворов. [c.8] Система серебро—свинец. По диаграмме состояния серебро растворяет не более 1,3% РЬ. Электролитически же удается получить сплавы, значительно более богатые свинцом. [c.8] По данным рентгенографического анализа, кристаллы осадка Ag—РЬ имеют кубическую гранецентрированную решетку с заметно увеличенными параметрами по сравнению с параметрами чистого серебра, что указывает на образование твердого раствора свинца в серебре. [c.8] Лайнер [4] также отмечал, что при осаждении серебра и свинца из цианистых растворов возникают пересыщенные твердые растворы свинца в серебре. Появление фазы РЬ фиксировалось рентгенографически только при его содержании в сплаве свыше 8%. [c.8] Для сплавов с содержанием более 7 % отмечается значительный разброс точек (для одного и того же состава), что связано, по-видимому, с неоднородностью сплава по толщине. [c.9] Микроскопическое изучение поперечных шлифов осадков показало, что крупнокристаллическое строение чистых осадков серебра при легировании его свинцом в количестве 1—2% переходит в мелкокристаллическое. При содержании свиица более 7 0 наблюдалась слоистость осадка (фиг. 3), которую Рауб и Энгель объяснили тем, что во время электролиза возникают более или менее богатые свинцом слои. [c.9] Данные рентгеноструктурного анализа подтверждаются измерением электрического сопротивления. Измерения производились над осадками, содержащими до 10,2% РЬ, так как при большем содержании свинца образцы непригодны для измерения в силу их хрупкости. По мере увеличения содержания свинца в серебре удельное сопротивление сильно возрастает. [c.9] Другим структурочувствительным свойством является твердость. Как уже отмечалось, твердость заметно увеличивается при образовании твердых растворов. [c.9] Система медь—свинец. Свинец практически нерастворим в твердой меди. По данным диаграммы состояния, растворимость свинца в меди не превышает 0,02%. [c.10] Позже И. Л. Гордиенко [17] осаждал сплавы Си—РЬ из цианистых, борфтористых и азотнокислых электролитов и изучал их микроструктуру. [c.10] Подробное исследование этого сплава выполнено Раубом и Энгелем [12], которые применяли кислые перхлоратные электролиты с добавкой тиомочевины. Рентгеноструктурное исследование, произведенное этими авторами, позволяет заключить о растворимости свинца в меди до 10—12%. Измерение электрического сопротивления сплавов Си—РЬ, содержащих от О до 20% Си, также указывает на растворимость в меди до 12% свинца. Из фиг. 4 видно сильное возрастание электросопротивления с увеличением содержания свинца в сплаве до 12% затем в этой точке происходит перегиб кривой и более пологий ее ход при дальнейшем увеличении свинца в сплаве. [c.10] Рауб [18] отмечает, что осадки Си—РЬ из перхлоратного электролита, не содержащего тиомочевины, выделяются с образованием двух фаз (свинца и меди) твердых растворов и интерметаллических соединений не обнаруживается. В последние годы изучением этого сплава занимались Б. И. Скирстымонская [13] и В. В. Бондарь [21 ]. [c.10] Система медь—висмут. По диаграмме состояния висмут практически нерастворим в твердой меди. [c.11] Электролитическое осаждение сплава Си—В производилось Раубом 20] из перхлоратного электролита. Рентгеноструктурный анализ показывает наличие в сплавах только кубической гранецентрированной решетки меди и гексагональной ромбоэдрической решетки висмута. Таким образом, по данным автора, медь и висмут кристаллизуются раздельно в полном согласии с диаграммой состояния. Микроскопическое исследование позволяет охарактеризовать эти сплавы как очень слоистые с весьма малым размером зерен. [c.11] Кристаллическая структура богатых медью сплавов настолько тонка, что размеры зерен обеих фаз невидимы под микроскопом. [c.11] Электронномикроскопическое исследование поверхности осадков при одновременном контроле их структуры позволило В. В. Бондарю [21 установить возникновение в определенных условиях пересыщенных твердых растворов висмута в меди. Максимальная концентрация висмута, входящего в решетку меди, не превышает 15%, в то время как по данным химического анализа в этих осадках содержалось не менее 40—50% висмута. Отсюда следует, что осадки представляют собой по меньшей мере двухфазные системы. [c.11] Вернуться к основной статье