ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Производство дихлорэтана из "Коррозия и защита химической аппаратуры Том 7 " Дихлорэтан СНгС —СНгС1 — бесцветная прозрачная жидкость со своеобразным запахом, температурой плавления —36° С и температурой кипения 83,7° С растворимость в воде при 20 °С составляет 0,089%, максимальная растворимость воды в дихлорэтане 0,15%. Азеотропная смесь с водой содержит 82,9% дихлорэтана. [c.67] Дихлорэтан в ряду других хлорорганических растворителей является весьма стабильным соединением, в частности он устойчив к воздействию воды. Гидролиз его с образованием хлористого водорода и этиленгликоля протекает с чрезвычайно малой скоростью даже при температуре кипения. Однако стабильность дихлорэтана существенно понижается при нагревании под давлением. Согласно данным Голева [1], кислотность влажного дихлорэтана, при 90° С не превышающая 0,066%, при 110° возрастает до 0,4%, а при 140° до 7—12%. Свет и кислород воздуха отрицательно влияют на стабильность дихлорэтана, но это действие становится заметным при температуре кипения и более высоких температурах. [c.67] Как видно из табл. 3.1, металлы и сплавы стойки к действию сухого дихлорэтана. Стальные емкости для хранения сухого дихлорэтана эксплуатируются без ремонта длительное время. Известен положительный опыт использования стальных и медных колонн для ректификации сухого дихлорэтана. [c.67] Однако свинец используют для защиты реакторов получения дихлорэтана из этилена и хлора, а свинцовосурьмянистые сплавы— для изготовления арматуры и насосов. [c.70] Емкости из углеродистой стали используются для сбора и хранения безводного дихлорэтана. Во влажном дихлорэтане, особенно при повышенной температуре, углеродистые, никелевые и хромистые стали и серый чугун подвергаются значительной коррозии. [c.70] Наблюдаемый иногда на практике весьма значительный коррозионный износ оборудования из углеродистой стали и других металлов и сплавов под воздействием влажного технического дихлорэтана обусловлен в основном наличием в нем примесей хлоруглеводородов, обладающих сравнительно малой гидролитической устойчивостью. Примеси, находящиеся обычно в техническом дихлорэтане, гидролизуются значительно быстрее дихлорэтана. При одновременном воздействии света и кислорода воздуха некоторые из примесей могут окисляться, давая в конечном счете весьма агрессивное соединение — фосген С0С1г или образуя полимерные соединения, причем частично отщепляется хлористый водород [1]. [c.70] Высокой стойкостью во влажном и сухом дихлорэтане обладают никель и сплавы на его основе, титан, тантал, цирконий, кремнистый чугун и др. Никелем плакируют стальные насосы и арматуру, а никелемедные сплавы служат конструкционным материалом для аппаратуры, используемой для дистилляции дихлорэтана Б экстракционных процессах [2]. Никелемолибденовые и никелехромомолибденовые сплавы, стойкие не только в сухом и влажном дихлорэтане, но и при наличии в нем небольших примесей соляной кислоты, используются для изготовления насосов перекачки кислого продукта. Насосы из кремнистого чугуна широко используются для перекачки кислого дихлорэтана [2]. [c.71] Из неметаллических материалов практически вполне стойки в дихлорэтане плавленый диабаз, кислотоупорная керамика, фарфор, стекло, кислотоупорная силикатная эмаль, фторопласт-4, уголь и графит, пропитанные феноло-формальдегидной смолой, фаолит А и прочие материалы на основе феноло-формальдегидной смолы, резины на основе фторкаучука (табл. 3.2). Большинство Других полимерных материалов в дихлорэтане легко растворяется или набухает, особенно при повышенных температурах. [c.71] Дихлорэтан широко применяется в качестве растворителя в экстракционных процессах, при химчистке текстильных изделий, в лакокрасочной промышленности. Он является также сырьем для синтеза хлорвинила, этилендиамина, этиленгликоля и других соединений. [c.71] В отечественной практике дихлорэтан получается путем хлорирования этилена хлором в среде жидкого дихлорэтана. Процесс состоит из стадий хлорирования этилена и ректификации продук- тов хлорирования с выделением товарного дихлорэтана. [c.71] Практика показала, что использование хлорного железа для торможения побочных реакций позволяет проводить процесс хлорирования при температуре более высокой, чем в присутствии кислорода воздуха, благодаря чему повышается производительность реактора. Кроме того, при ведении процесса при повышенной температуре отпадает надобность в охлаждении реакционной массы. [c.74] Образующийся при хлорировании этилена хлористый водород в смеси с не вступившим в реакцию этиленом и инертными газами (абгазы) по выходе из реактора хлорирования поступает в абсорбционную колонну 2, снабженную выносным холодильником 5, где освобождается от паров дихлорэтана, а затем направляется в абсорбционную колонну 4 для улавливания хлористого водорода водой. Не абсорбировавшиеся инертные газы из колонны 4 выбрасываются в атмосферу. [c.74] Продукты хлорирования этилена (так называемый дихлорэтан-сырец) поступают в сборники 5, куда подается и конденсат из колонны 2. Далее эти продукты в нейтрализаторе 6 обрабатываются 2—10%-ным раствором едкого натра или газообразным аммиаком для удаления содержащейся в них примеси хлористого водорода и хлора. Нейтрализованный дихлорэтан-сырец, отделенный в сосуде 7 от водного слоя, подвергается азеотропной осушке в колонне 8, снабженной выносным подогревателем кубовой жидкости 9. Пары дихлорэтана и воды из верхней части колонны 8 поступают в дефлегматор 10, а осушенный дихлорэтан-сырец с содержанием влаги 0,005% из куба колонны либо направляется потребителю, либо подвергается ректификации. [c.74] Теред подачей на ректификацию нейтрализованный аммиаком сырец, содержащий обычно 0,02—0,05% влаги, подвергается азеотропной осушке. На первой стадии ректификации дихлорэтан и более легко кипящие продукты хлорирования этилена отделяются от трихлорэтана и других полихлоридов этана. Процесс осуществляется в ректификационной колонне 11. Температура в кубе колонны поддерживается на уровне 115° С с помощью выносного трубчатого подогревателя кубовой жидкости 12. Пары дихлорэтана, выходящие с температурой 83—85° С из верхней части колонны 11, конденсируются в дефлегматоре 13, охлаждаемом водой. Часть конденсата возвращается в виде флегмы в колонну, а остальное направляется в колонну 14 для отделения дихлорэтана от легко кипящих продуктов хлорирования этилена. В кубе колонны поддерживается температура 90° С (с помощью выносного подогревателя кубовой жидкости 15), в верхней части 76—80°. Поступающие из верхней части колонны 14 пары хлористого этила и дихлорэтиленов конденсируются в дефлегматоре 16, а кубовая жидкость — чистый дихлорэтан —собирается в сборнике 17. [c.74] Коррозионное поведение различных материалов в хлористом этиле освещено в предыдущей главе. Как уже указывалось, сухой хлористый этил не агрессивен по отношению к металлам и сплавам. Наличие в нем влаги отрицательно сказывается на стойкости отдельных видов металлов и сплавов при повышенной температуре. [c.75] Дихлорэтилен имеет три изомера цыс-1,2-дихлорэтилен, транс-1,2-дихлорэтилен и асимметричный 1,1-дихлорэтилен (винилиденхлорид). Существенного различия в коррозионном поведении металлов и сплавов во всех рассмотренных изомерах не наблюдается [2]. [c.75] Как видно из табл. 3.3, металлы и сплавы (за исключением магниевых) весьма инертны к действию сухого дихлорэтилена. Во влажном продукте стойкость углеродистой и низколегированных сталей, алюминия и его сплавов, меди, ряда ее сплавов и других металлов понижается значительнее, чем во влажном дихлорэтане, не содержащем примесей. [c.75] Коррозия углеродистой стали замедляется при стабилизации дихлорэтилена малыми добавками анилина, циклогексиламийа, этаноламина [2]. [c.75] Полихлориды этана в присутствии солей железа при повышенной температуре обладают значительной склонностью к поликонденсации с образованием смолистых веществ и хлористого водорода. Поэтому присутствие влаги в средах, содержащих полихлориды этана, при повышенной температуре может весьма существенно отразиться на стойкости в них многих металлов и сплавов. [c.75] Вернуться к основной статье