ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Получение бутилкаучука из "Коррозия и защита химической аппаратуры Том 5 " Несмотря на существенные технологические различия в способах получения бутилкаучука и полиизобутилена с коррозионной точки зрения эти синтезы имеют много общего. В обоих процессах, основанных на использовании изобутилена, в результате разложения катализаторов выделяются галогенводородиые кислоты, которые по интенсивности коррозионного действия на металлы, как известно, превосходят любые другие кислоты. В качестве катализаторов в обоих процессах применяют хлористые или фтористые соли металлов, весьма легко подвергающиеся гидролизу [1, 2]. В этих условиях особенно важное значение приобретают технологические приемы борьбы с коррозией оборудования, в первую очередь такие, как осушка сырьевых и вспомогательных материалов, герметизация, продувка аппаратуры сухими инертными газами после ее вскрытия и промывки. [c.305] Следует указать, что в производстве бутилкаучука и полиизобутилена, как и других каучуков, необходимо считаться не только с возможным коррозионным износом оборудования, но и с опасностью загрязнения каучуков продуктами коррозии металлов. [c.305] Бутилкаучук является продуктом сополимеризации изобутилена и изоирена, которая протекает при —100 ч--103° С в присутствии катализатора — хлористого алюминия [1, 2]. В промышленных условиях процесс проводят в среде низкокипящего растворителя— хлористого метила. Как и хлористый алюминий, он обладает в сухом виде незначительной коррозионной активностью по отношению к чугуну и углеродистой стали, но в присутствии воды при повышенной температуре гидролизуется с образованием со-.ляной кислоты и метилового спирта. [c.305] Хлористый метил СНзС представляет собой бесцветный газ с температурой кипения —24,Г С, плотностью = 0,992 г см . [c.305] Это вещество практически не смешивается с водой, но в газообразном виде при обычных условиях в 100 см воды растворяется 303 см . Хлористый метил хорошо растворяется в метиловом и этиловом спиртах, смешивается с нефтяными маслами и многими органическими растворителями. В жидком виде хлористый метил, подобно другим хлорорганическим соединениям, растворяет многие лакокрасочные покрытия и вызывает набухание резин и некоторых пластмасс. Поэтому в качестве прокладочно-уплотнительных материалов для этой среды используют фторопласт-4, фибру и другие нерастворимые Материалы. [c.306] По литературным данным [3], содержание влаги 0,02 вес.% в хлористом метиле приводит к незначительному изменению цвета поверхности металлов. При 0,03.вес.% влаги обнаруживаются заметные признаки коррозии, при 0,05 вес.% наступает умеренная или сильная коррозия углеродистой стали. Гидролиз хлористого метила, в который попала влага, при обычной температуре идет медленно и завершается лишь через несколько недель. С повышением температуры реакция гидролиза, естественно, ускоряется. [c.306] Технический хлористый метил обычно бывает нейтральным и практически безводным. В таком виде при обычной температуре он может храниться и транспортироваться в сосудах из углеродистой стали. [c.307] Сталь Ст. 3 Хлористый метил-сы-рец 20 720 0,001. [c.308] Вторым агрессивным веществом, применяемым в производстве бутилкаучука, является хлористый алюминий. Во влажном состоянии это вещество имеет кислую реакцию и в коррозионном отношении может быть приравнено к растворам, соляной кислоты. Железо, сталь и чугун подвергаются в растворах хлористого алюминия интенсивной равномерной коррозии уже при обычной температуре. У хромистых и хромоникелевых сталей наблюдается также и точечное разъедание. [c.308] Коррозионностойкие металлы и сплавы в производстве бутилкаучука применяются в небольшом количестве, преимущественно в запорной или регулирующей арматуре, а также в некоторых приборах. Проблемы борьбы с коррозией здесь, в основном, решаются путем тщательного обезвоживания исходного и особенно возвратного хлористого метила, после чего становится возможным применение теплообменной и иной аппаратуры из углеродистой стали. Вальцевание труб в решетках кожухотрубных аппаратов обычно не обеспечивает неироницаемсти для паров хлористого метила и поэтому приходится применять сварные соединения. Во избежание подсоса воздуха сварные. соединения предпочитают вместо фланцевых и на трубопроводах. [c.309] Технология получения бутилкаучука описана в литературе [1, 2]. К особенностям процесса каталитической сополимеризации изобутилена с изопреном следует отнести высокую чувствительность к посторонним примесям в исходных продуктах, которые могут снизить качество получаемого каучука или даже полностью пода- вить процесс полимеризации. [c.309] Поступающий в производство изопрен подвергается осушке и ректификации в колонне (температура куба 50°С), где освобождается от димеров и антиоксиданта. Колонна и выносной кипятильник к ней изготовлены из углеродистой стали, как и кожухотрубный конденсатор, охлаждаемый жидким пропаном. Ректифицированные изобутилен и изопрен смешиваются в стальном трубопроводе с чистым хлористым метилом или с возвратной изобу-тилен-хлористометиловой фракцией. Далее смесь охлаждается в двух последовательно расположенных холодильниках из стали Х18Н10Т, из которых первый охлаждается жидким пропаном (—25-ь—30°С), второй — жидким этиленом (—96--100°С). [c.309] Смесь паров хлористого метила, мономеров и воды, выходящая из дегазатора, поступает в водяной и пропановый холодильники, изготовленные из стали Х18Н10Т, в результате чего конденсируется вода. Затем пары хлористого метила и мономеров подвергаются компримированию и после охлаждения направляются в батарею осушителей. В качестве осушителей чаще всего используют окись алюминия. Осушенные пары возвратных продуктов вторично компримцруются и конденсируются, после чего разгоняются на тарельчатых колоннах. Эти колонны, а также сопряженную с ними конденсационно-охладительную аппаратуру рекомендуется изготовлять из углеродистой стали с припуском на коррозионный износ. Последний будет тем меньше, чем лучше производится осушка возвратного хлористого метила и чем строже аналитический контроль на этом участке производства. [c.310] Вернуться к основной статье