ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Химические связи и энергия решетки из "Задачи по физике твердого тела " Внешняя поверхность этой оболочки занята отрицательными ионами, внутренняя — положительными. Если не считать ионов, лежащих на ребрах, то заряд каждого из этих ионов равен 1/2, т. е. при больших значениях п эту оболочку можно рассматривать как однородный двойной слой зарядов, электрический момент которых на единицу площади равен т= 1/4 и направлен к центру оболочки. [c.119] Предположение об однородной динольной оболочке допустимо только при п.- оо. Только в этом предельном случае Pq представляет собой разность между потенциалом Пая куба, содержащего (2 г) ячеек, и потенциалом Пз х куба, содержащего (2п —1) ячеек. Отсюда следует, что с = Ро = п. [c.120] Кроме того, очевидно, что постоянная Маделунга Аа, определяемая через ребро ячейки а, должна являться средним из значений и П2 , между которыми колеблется потенциал в центре куба при -voo. Таким образом. [c.120] Повторяя это же рассуждение применительно к ионам и Вз, найдем, что в положении равновесия центры Si, Sg и S3 располагаются в вершинах равностороннего треугольника, вписанного в большой круг сферы, проведенной из точки Л. [c.124] Повторяя те же рассуждения относительно различных пар ионов S, мы получим, что при равновесии ионы Si, Sj, S3 и S4 должны лежать или в вершинах квадрата, вписанного в большой круг сферы с центром в А, или в вершинах правильного тетраэдра, вписанного в эту сферу. [c.124] Очевидно, di/da = 0 при osa = 0 и при sina = /2/3. В первом случае ионы лежат в вершинах квадрата, а во втором случае — в вершинах тетраэдра. Вычисляя энергии, соответствующие этим двум равновесным значениям а, можно видеть, что тетраэдрическое расположение обладает меньшей энергией и, следовательно, оказывается устойчивым. [c.125] Можно легко проверить, что линейная молекула f os =oj устойчива, только если а глв/8. [c.125] Опять-таки нетрудно видеть, что плоская молекула (р = 120°) устойчива только при а г в/8. [c.126] Все остальные узловые поверхности при R- oo отстоят от А на конечное расстояние, т. е. [c.130] Из уравнений (3.19.8), (3.19.9) и (3.19.10) получается третий столбец табл. 3.19.1, задающий связь между молекулярными состояниями и состояниями разделенных атомов. [c.130] За исключением членов а (1) а (2) и Ь )Ь 2), эта функция совпадает с функцией Гайтлера — Лондона (включающей спины) исходного состояния Hg (см. задачу 3.21). Два дополнительных члена соответствуют одновременному присутствию обоих электронов или в окрестности протона А или в окрестности протона В. Поэтому они часто называются ионными членами. Из-за того, что энергия ионизации атома водорода велика по сравнению с энергией электронного сродства, ионные члены существенны только при малых межъядерных расстояниях, когда каждый электрон сильно взаимодействует с обоими протонами. [c.132] Из соотношения (3.23.3) видно, что отношение а/Ь, которое характеризует относительные вклады s- и р-состояний в гибридную волновую функцию, максимально при д = л . [c.132] Можно или найти матрицы перехода и вычислить суммы их элементов (это и есть характеры), или применить следующее правило характер % R) для частного преобразования R, примененного к гибридным волновым функциям, равен числу гибридных функций, не изменяющихся при преобразовании. Найдя характеры представления гибридных функций, можно затем выразить это представление через неприводимые представления частных групп. [c.133] Для тождественного преобразования Е характер % ( ) = 4. Оси Сз лежат вдоль тетраэдрических направлений, и, следовательно, х(Сз) = 1. Оси С2 нормальны к граням куба, содержащего этот тетраэдр, и поэтому x( i) = 0. [c.133] Следовательно, чтобы найти расщепление, обусловленное кристаллическим полем, нет необходимости рассматривать операции, включающие инверсию, так как они не дают дополнительного расщепления, и можно иметь дело с группой О (432) вместо Oh (тЗт). [c.137] Под влиянием этого возмущения симметрия снижается до D . [c.138] Вернуться к основной статье