ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Энтропия жидкости и пара из "Термодинамические свойства воды и водяного пара Издание 5 " Энтропия жидкости определяется уравнением. [c.11] Все эти уравнения носили чисто эмпирический характер и, следовательно, не могли со всей пол-Нртой отобразить поведение перегретого водяного пара. [c.13] В выпущенных после 1934 г. паровых таблицах (Кинан и К йс—США, Каллендар — Англия, Кох — Германия) также приведены уравнения состояния, которые попрежнему являются чисто эмпирическими уравнениями. [c.13] Автор данных таблиц предложил новое уравнение состояния, выведенное теоретическим путем и базирующееся на общей теории реальных газов, . В основу вывода уравнения было положено соображение о наличии в реальных газах ассоциации молекул в двойные, тройные и более сложные комплексы. [c.13] При этом в данном случае ассоциация предполагается лишь в том смысле, что отдельные одиночные молекулы чисто механическим путем соединяются в более сложные комплексы, приобретающие роль и значение самостоятельной газовой частицы, но имеющие --при этом только некоторые свойства одной большой молекулы. [c.13] Считается, что основной причиной образования комплексов являются силы взаимодействия между молекулами реального газа и что именно энергия этого взаимодействия является той энергией, ко-TopaH связывает простые молекулы в комплексы. [c.13] Предполагается также, что простые одиночные молекулы, входящие в состав комплекса, сохра-ня. т все виды своих движений, хотя полностью их не реализуют. При этом колебательные движения реализуются полностью, поэтому потеря части движений может быть отнесена лишь к потере некоторых вращений. [c.13] /С и п — коэффициенты, характеризующие степень ассоциации. [c.14] Приведенное уравнение можно применить к любому реальному газу и, в частности, к перегретому водяному пару. [c.14] Следует отметить, что коэффициенты К я С уравнения могут быть в известной степени приближения оценены на основании чисто теоретических соображений, однако точное значение их в настоящее время может быть получено лишь из экспериментальных данных. При этом не требуется наличия большого числа опытных точек важно, чтобы они были достаточно достоверны.. [c.14] При получении уравнения состояния перегретого водяного пара указанные коэффициенты были вычислены методом подбора на основании данных по удельному объему, приведенных в скелетных таблицах. [c.14] При ЭТОМ сопряжение со значениями удельных объемов сухого-насыщенного пара и соответственно со значениями удельных объемов сжатой воды для надкритической области производилось графоаналитическим Ч1етодом с учетом внутренней увязки между термическими и калорическими величинами. [c.14] Величина с (Г) представляет собой теплоемкость газа, приведенного к идеальному состоянию при постоянном объеме, и может быть определена экспериментально и теоретически по данным спектрального анализа. Последний метод является в настоящее время наиболее точным и надежным. [c.14] Для водяного пара значения теплоемкостей были подсчитаны в 1934 г. по спектроскопическим, данным и до последнего времени считались наиболее достоверными. Однако после уточнения ряда физических величин, входящих в расчеты теплоемкости, потребовалось уточнить эти данные. [c.14] Эта работа была проделана и учтена при составлении настоящих таблиц. Расхождение между прежними и новыми значениями теплоемкостей при высоких температурах достигает примерно 1%.. [c.14] По этому уравнению были вычислены все значения удельных объемов перегретого водяного пара, приведенные в таблицах, вплоть до 700° С, за исключением узкой области, примыкающей к линии насыщения в пределах 10 — 20° С, где данное уравнение не давало точных значений удельных объемов. Объяснить это можно, повидимому, тем, что слабоперегретый пар состоит не только из двойных и тройных, но также и из более сложных комплексов, которые при выводе уравнения не учитывались. По ЭТИМ же соображениям в области давлений выше критического подсчет производился по уравнению, начиная с температур 400 — 410°С. [c.14] Константа С, входящая в это уравнение, определяется на основании экспериментальных данных и зависит от выбора системы нулевых отсчетов для калорических величин. [c.14] В предлагаемом нами уравнении для подсчета энтальпии перегретого водяного пара константа С определялась на основании следующих соображений. [c.14] Вернуться к основной статье