ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Измерение электродных потенциалов из "Методы исследования коррозии металлов " Наряду со стационарными потенциалами, большой интерес могут представлять начальные изменения потенциала, ибо они обычно характеризуют процесс формирования защитных пленок на поверхности металла. Наиболее ценны данные измерения потенциала во времени (по сравненкю с отдельными значениями потенциала). Существует много факторов, от которых зависит изменение электродных потенциалов корродирующих металлов во времени. Вряд ли возможно все перечислить и объяснить их влияние на электродный потенциал. По-видимому, целесообразно рассмотреть лишь наиболее типичные. [c.152] В практике измерений электродного потенциала во времени довольно часто наблюдается первоначальное изменение значения потенциала в отрицательную сторону (разблагораживание), которое, пройдя через максимум, меняется в сторону более положительных значений (облагораживание). Первоначальное изменение обычно объясняется заполнением электролитом первичных пор в защитной пленке, т. е. увеличением площади металла, соприкасающейся с раствором. Последующее облагораживание связано с образованием продуктов коррозии и закупориванием первичных пор, т. е., наоборот, с экранированием чистой поверхности металла от раствора. Если далее во времени потенциал разблагораживается, то это может быть связано с разрушением защитной пленки или с возникновением в ней вторичных пор. Тесная связь значений потенциала со свойствами защитных пленок позволила разработать оригинальный метод изучения свойств защитных иленок на металлах, основанный на измерении электродного потенциала металла [252, 253]. [c.152] Помимо перечисленных наиболее простых случаев изменения потенциала во времени, могут наблюдаться более сложные, характеризуемые наличием нескольких максимумов и минимумов на кривых потенциал — время. Появление максимумов и минимумов часто связано, в свою очередь, с наличием целого ряда факторов, расшифровать действие которых порой чрезвычайно трудно, например при наличии в среде органических ингибиторов. В этом случае изменение потенциала может происходить вследствие физической или химической адсорбции, образования фазовых лленак, комплексных соединений или вследствие одновременного влияния этих факторов. Аналогичные сложные изменения потенциала во времени могут наблюдаться при исследовании потенциала металла, покрытого искусственной окионой пленкой или любым другим защитным покрытием. [c.153] В связи с тем, что изменение потенциала происходит особенно сильно в первые три минуты после погружения образца в раствор, рекомендуется [1] производить замеры вначале чаще, например через такие промежутки 3 сек., 1, 5, 20, 30 мин., 1, 2, 5, 10, 25, 50, 100 час. Или в логарифмических координатах через 10, 100, 1000, ilO ООО сек. (3 часа), 100 000 сек. (30 час). [c.153] Теперь переключением ключа Я заменим батарею А на элемент Б, его э. д. с. [c.154] Определенная таким путем э.д.с. Ев представляет собой разность потенциалов ei — вх, где ei — известный потенциал вспомогательного полуэлемента, а вх — измеряемый потенциал корродирующего металла. Теперь нетрудно подсчитать вх. [c.154] Рассмотрим некоторые электроды сравнения, применяемые в практике исследования коррозии металлов. Наиболее часто применяют каломельные, хлорсеребряные, хингидронные, водородные и окиснортутные электроды. [c.154] В кислых растворах можно применять водородный и хингид-ронный электроды сравнений. [c.156] Хлорсеребряный электрод применяют в тех случаях, когда по тем или иным причинам недопустимо применение каломельного полуэлек- Водороду трода. Кроме того, отмечается [5], что применение хлорсеребряного электрода предпочтительнее в тех случаях, когда имеются колебания температуры, так как в этом случае отсутствует заметный гистерезис в показаниях электрода. [c.157] К достоинствам хлорсеребряного электрода можно отнести стабильность потенциала и возможность погружения его непосредственно в раствор, благодаря чему отпадает вопрос о диффузионном потенциале. [c.157] Измеряемые значения электродного потенциала по отношению к каломельному хлорсеребряному и другим электродам сравнения принято пересчитывать на значения по отношению к нормальному водородному полуэлементу и обозначать Ен- Значения электродных потенциалов некоторых электродов сравнения приведены в табл. 13. [c.158] Положительный электрод состоит из ртути, покрытой слоем хорошо промытой Hg2S04, а отрицательный — из насыщенной кадмиевой амальгамы (10—14% d). Электролитом служит насыщенный раствор чистого dS04. Насыщенный раствор поддерживается заполнением части сосуда (рис. 93) кристалликами твердой соли. В ртуть и в амальгаму погружают впаянные платиновые вводы. [c.159] Для измерения электродных потенциалов используют разнообразные потенциалметрические установки обычного типа, электронные (катодные или ламповые) вольтметры и электростатические приборы. [c.159] Наиболее просты и распространены различные высокоомные потенциометры. Из них наиболее удобны отечественные потенциометры типа Р = 300. Верхний предел измерения равен 1,9111 в. Цена наименьшего деления 10 мкв. Рабочий ток 0,0001, а. [c.159] Для измерения потенциалов с большой точностью в электропроводных средах и в средах с повышенным омическим сопротивлением можно рекомендовать ламповый усилитель ЛУ-2 в комбинации с потенциометром Р-300. Усилитель фактически используется в качестве нуль-гальванометра чувствительностью Ы0 . Усилитель ЛУ-2 является катодным нуль-гальванометром чувствительностью Ы0 а и представляет собой двухламповый усилитель, собранный по мостовой схеме с последовательным питанием ламп. [c.161] В отдельных случаях-бывает полезным автоматически записывать значение электродного потенциала. Некоторые данные по этому вопросу описаны в литературе [254, 260]. [c.161] Важным фактором при измерениях электродного потенциала является подготовка исследуемой поверхности, при этом практически не играют роли форма и размеры образца. Важно предусмотреть тщательную изоляцию места контакта токопроводящей проволоки с образцами и в отдельных случаях (при сравнительно большой поверхности, например плоских образцов) изоляцию ватерлинии. Форма некоторых образцов для измерения электродных потенциалов [1] приведена на рис. 95. В связи с относительно небольшими размерами поверхности образцов для электрохимических исследований для измерений большое значение имеет тщательность ее подготовки. Однако в тех случаях, когда проводятся комплексные коррозионные и электрохимические измерения, поверхность образцов для электрохимических измерений следует готовить так же, как и перед коррозионными измерениями для того, чтобы в обоих случаях изучать одну и ту же поверхность. [c.161] Вернуться к основной статье