ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Пленкообразование из "Технология органических покрытий том1 " рафинированные, вареные, полимеризованные и окисленные масла известны уже много лет. За последнее десятилетие на рынке начали появляться во все возрастающем количестве масла, обработанные физическими и химическими методами. Появление этих масел явилось, с одной стороны, результатом дефицита тунгового масла во время второй мировой войны, а с другой, — результатом научных исследований и открытий, характерных для этого периода. [c.88] Есть все основания считать, что эти исследования приведут к полному прекращению применения природных масел в качестве. лакокрасочного сырья. [c.88] При появлении на рынке новых синтетических заменителей всегда следует учитывать как их стоимость, так и технологические свойства, как это имеет место при использовании синтетического каучука наряду с натуральными каучуками. [c.89] В качестве методов препарирования масел применяют разделение глицеридов растворителем и расщепление их с переэтерифи-кацией жирных кислот спиртами. [c.89] Разделение растворителем. Разделение, или сегрегацию, тесной смеси компонентов можно производить специально подобранным растворителем, растворяющим только один компонент смеси. Таким образом, разделение смеси можно производить только одним растворителем, если один из компонентов смеси при изменении температуры становится нерастворимым [27, 28]. Новейшие методы разделения смесей основаны на разной растворимости компонентов при разных температурах. [c.89] Процесс Солексол можно использовать для различных целей, начиная от простого обесцвечивания масла до разделения его на фракции с различной способностью высыхать, выделения витаминов и т. д. Процесс можно осуществлять непрерывно при очень невысокой стоимости работ. Стоимость разделения масла на фракции совсем невелика и может изменяться в зависимости от фракции на 0,25—0,75 цента за литр. В табл. 13, 14 и 15 приводятся типичные примеры возможности разделения различных масел на фракции. [c.90] В табл. 14 показан двухступенчатый процесс разделения масла. Первая ступень этого процесса сводится к обесцвечиванию масла от цвета 11 исходного масла до цвета 1 рафинированной, фракции. Кислотное число масла при этом также снижается, но из масла выделяется всего лишь 1,5% экстракта. Вторая ступень заключается в разделении рафинированного масла на две фракции — с высоким и средним йодным числом, высыхающие соответственно хорошо и плохо. Фракция с более низкой способностью высыхать может быть с успехом использована в производстве по-лувысыхающих алкидных смол, для изготовления которых нужны именно такие масла. [c.91] Видоизменением селективного процесса является кристаллизация из раствора. При работе по этому методу раствор масла охлаждают, пока не выкристаллизуется высокоплавкая фракция, которую отделяют на фильтре непрерывного действия. Очевидно, селективный процесс может быть использован для разделения натуральных масел и жиров на ряд более полезных продуктов. [c.92] Расщепление и переэтерификация масел. В предыдущем разделе описан метод разделения масел на две фракции, имеющие более высокие и более низкие йодные числа и соответственно с этим высыхающие лучше и хуже. Нужно помнить, что триглицериды большинства масел являются смешанными глицеридами. Это значит, что три радикала жирных кислот триглицерида являются радикалами разных кислот. Например, в льняном масле молекула триглицерида может содержать один или два радикала линоле-новой кислоты, один или два радикала линолевой кислоты и один радикал олеиновой кислоты, а некоторые содержат еще один радикал стеариновой кислоты. Конечно, общее число радикалов в триглицериде не превышает трех, но они составляют смесь жирных кислот, отвечающую схеме, приведенной в табл. 10 (стр. 66). Следовательно, если разделением масла на фракции и можно получить фракцию, высыхающую лучше, чем исходное масло, то все же по способности высыхать она является не лучшей из возможных, так как некоторые молекулы ее содержат по крайней мере один радикал жирной кислоты с низкой степенью непредельности. [c.92] Очевидно, если масло расщепить на его составные части — жирные кислоты и глицерин — и жирные кислоты разделить дистилляцией или кристаллизацией, то отдельные жирные кислоты можно переэтерифицировать глицерином и получить таким образом целую серию масел. В этой серии могут быть масла, обладающие способностью прекрасно высыхать, и наряду с этим масла более низкого качества, чем исходные смешанные триглицериды. Такой способ получения улучшенных высыхающих масел стал возможным в результате развития высокопроизводительного метода расщепления жиров и масел. Итак, способность масла высыхать мол но повысить этерификацией жирных кислот спиртами или глицерином. В общем для этой цели следует применять спирты, имеющие функциональность большую, чем глицерин. [c.92] Непосредственный теплообмен сильно снижает расход пара. Так как колонка все время наполнена жидкостью под достаточным давлением, то процесс не представляет особых затруднений. Теплообмен в колонке протекает настолько интенсивно, что л ид-кости из верхней и нижуей части колонки выходят при нормальной температуре. Детали этого процесса показаны на рис. 6. [c.94] Жирные кислоты. В результате усовершенствования методов расщепления масел и фракционирования жирных кислот в продаже появился ряд специальных жирных кислот, применяемых для изготовления облагороженных высыхающих масел и алкидных смол. Новейшие данные об их применении подробно изложены в гл. VII (Алкидные смолы). [c.95] Из рыбьих жиров получаются продукты с большим количеством непредельных соединений. К числу таких продуктов относятся, например, новый жир 17 , который представляет собой смесь полимеризованных глицеридов и жирных непредельных кислот С-20 и С-22, и новый жир 19 , который состоит приблизительно из 90% непредельных кислот С-20 и 10% олеиновой и линолевой кислот. При этерификации этих жирных кислот глицерином образуются масла или триглицериды, обладающие способностью быстро высыхать. Таким же образом можно получить ряд новых продуктов, если льняное или соевое масло расщепить, полученные жирные кислоты расфракционировать и затем этерифицировать глицерином, Некоторые из полученных таким образом продуктов высыхают быстрее, чем натуральные масла, а другие медленнее. [c.95] Этерификация жирных кислот. Жирные кислоты можно этерифицировать нагреванием их со спиртами в закрытом котле с дефлегматором при температуре несколько ниже температуры кипения спирта. В присутствии различных катализаторов, например свинцового глета, извести или нафтената кальция, процесс протекает быстрее. [c.95] Жирные кислоты льняного масла нагревают в течение 30 мин. до 160 и затем прибавляют к ним пентаэритрит. После добавки пентаэритрита температуру повышают в течение 45 мин. до 230° и поддерживают ее до достижения нужного кислотного числа, обычно 8—10. [c.98] Следует заметить, что в этой рецептуре имеется 10,5% избытка пентаэритрита. Обычно в процессе этерификации всегда применяют избыток спирта для более полного завершения реакции в короткий срок. Так как жирные кислоты являются одноатомными, то их эквивалент равен молекулярному весу, который обычно принимают за 280. Пентаэритрит — четырехатомный спирт, и поэтому его эквивалент должен быть равен молекулярному весу 136, деленному на 4, что составляет 34. Отношение 280 к 34 равно 8,24, а при делении 2130 г жирных кислот в рецептуре 3 на 8,24 получается 258 г (пентаэритрита), т. е. количество, требуемое теорией. [c.98] Вернуться к основной статье