ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Термодинамические неравенства из "Термодинамика, статическая физика и кинетика Изд.2 " Условием термодинамического равновесия при постоянных температуре и давлении является минимальность термодинамического потенциала. Это значит, что если в равновесном состоянии параметры S и V (Р = onst, Т = onst) получат малые приращения 6S и дУ, то приращение термодинамического потенциала ЙФ должно быть неотрицательным при любых 6S и дУ. Необходимым условием этого является обращение в нуль коэффициентов при dS и дУ, так как члены, содержащие 6S идУ линейно, меняют знак при перемене знака dS и дУ. В качестве достаточного для малых отклонений от равновесия условия минимальности Ф остается требование положительности дифференциала второго порядка. Рассмотрим это условие для однородной системы. [c.127] В устойчивых состояниях однородной системы изотермическое сжатие, как и адиабатическое (см. (25.6)), приводит к росту давления и наоборот. [c.129] Наглядный смысл неравенства (25.6) или (25.9) совершенно ясен в устойчивом состоянии газ должен пружинить — уменьшение объема некоторой массы газа должно сопровождаться увеличением давления внутри этой массы и наоборот. При этом небольшие флуктуации плотности газа будут рассасываться. Наоборот, при дР дУ)т 0 (например, на восходящей ветви изотермы Ван-дер-Ваальса, см. 12) флуктуации плотности пе рассасываются, а растут. Пусть, например, в некоторой области произошло небольшое флуктуационное сжатие вещества. При (дР / дУ)т 0 оно будет сопровождаться уменьшением давления внутри этой массы, внешнее давление будет и дальше ее сжимать, пока не возникнет капля жидкости. Наоборот, область, в которой произошло флуктуационное уменьшение плотности, будет расширяться возросшим внутренним давлением, пока не перейдет в нормальное газовое состояние с дР дУ)т 0. Иначе говоря, точка, лежащая на восходящей ветви изотермы Ван-дер-Ваальса (рис. 20), если бы такое состояние на мгновение возникло, мгновенно свалилась бы на изотерму-изобару. 4 С , изображающую двухфазное состояние вещества. Таким образом, состояния с дР дУ)т 0 абсолютно неустойчивы по отношению к малым флуктуациям плотности или к распаду на две фазы. [c.129] Вернуться к основной статье