ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы спектр ТПА I в этаноле имеет в полосе К два пика. Разложение полосы дает три линии L , Lg. Положение средней, наиболее интенсивной из них линии La определяется точнее, чем положения слабых линий и Lg. В соединениях со сходным остовом не смещающаяся в полярных растворителях длинноволновая полоса отнесена переходам -> ej Однако в ТПА верхним заполненным уровнем является уровень П„ не имеющий аналога в системе уровней типа стильбена р]. Можно поэтому предполагать, что переходы с на нижние незаполненные орбиты присутствуют в полосе К, так как расчет обнаруживает их значительную вероятность. Отнесение линии переходу помимо плохого соответствия расчета и эксперимента, не позволяет дать удовлетворительное отнесение линии и не объясняет значительный «голубой сдвиг» линии ?2 ТПА I и II в полярном растворителе. Поэтому можно предполагать, что интенсивная линия длинноволновой полосы ТПА имеет иное отнесение, чем в спектрах соединений со сходным а-остовом. Сильный «голубой сдвиг» в полярном растворителе указывает на то, что она соответствует переходу с уровня Hg, локализованного значительно на атоме с неподеленными парами о-электронов. Тогда подходящими по энергии конечными состояниями могут быть fig или Ф . При таком отнесении расчет вероятностей переходов также правильно отражает увеличение интенсивности линии для ТПА III и IV в сравнении с I и II. Если при этом отнести Lj переходу П П , то, помимо соответствия расчетных и экспериментальных данных в ряду ТПА I—IV (табл. 4), находит объяснение отсутствие смещения в ТПА I при переходе от неполярного растворителя к полярному и «голубое смещение» «Красное смещение» полосы К при увеличении донорной силы заместителя объясняется по-разному для линий Lj и L : для (переход П - Л ), так же как для бензилиденанилина [°], — миграцией в возбужденном состоянии т:-электронного заряда от бензольного кольца в сторону пиридинового, для переходов с П -уровня — изменением его положения с изменением донорных свойств заместителя. Расчет подтверждает эти объяснения. [Выходные данные]