Гуггенгейм

Изложенное положение о существовании температуры как особой функции состояния равновесной системы представляет второе исходное положение термодинамики. Р. Фаулер и Э. Гуггенгейм назвали его нулевым началом, так как оно, подобно первому и второму началам, определяющим существование некоторых функций состояния, устанавливает существование температуры у равновесной системы. [c.19]

Согласно трактовке Гуггенгейма, на разделяющей поверхности твердого вещества и жидкости образуется поверхностная фаза, в которой протекает химическая реакция, например [c.25]

В таком поверхностном слое, связанном с промежуточной фазой, атомы твердого тела находятся в возбужденном состоянии так как даже в отсутствие внешних механических воздействий на межфазные поверхностные слои влияет поверхностное натяже ние. Однако вследствие симметрии поверхностного слоя обобщен ное уравнение Ван-дер-Ваальса, описывающее гетерогенное равно весие, не содержит членов, характеризующих поверхностный слой и, следовательно, можно использовать выводы теории гетероген ных систем, полученные без учета поверхностного натяжения Растворение металлов в электролитах вполне соответствует мо дельной схеме Гуггенгейма, поскольку, например, растворение железа проходит через стадию образования промежуточных гидро-закисных соединений железа, с которыми твердая фаза находится [c.23]

Гуггенгейм [144] на основании данных работы [76] для константы скорости k предложил эмпирическое выражение [c.45]

Выражение (1.60), предложенное Гуггенгеймом [144], как показывают данные табл. 1.9, довольно точно описывает температурную зависимость константы скорости 3-го порядка в области температур 273—662 °К. Однако экстраполяция этого выражения в область температур 7 <273°К и 7 >662°К приводит к большим погрешностям. Выражение (1.60), следовательно, непригодно для расчета значении констант скорости в диапазоне температур 143—779 °К. Еще хул<е согласуются с экспериментальными значениями kg величины, вычисленные по зависимости (1.61). Величина максимального отклонения при расчете по (1.61) достигает 40,6%. Обращает на себя [c.46]

В интервале температур О—100 С растворимость Na l в рассоле составляет 356—391 г л, поэтому рассол в корпусе испарителя, содержащий обычно 30—80 г л Na l можно рассматривать как слабый раствор, для которого степень диссоциации молекул солей согласно данным Р. Фаулера и Э. Гуггенгейма можно принять равной а 1. [c.359]

Для получения более симметричных выражений Гуггенгейм [93] применил разложение в ряд величины RT x nf -f Xjln/a), т. е. избыточной интегральной молярной энергии, определяемой (1-52) [c.60]

Относительно дальнейших подробностей см. книгу Гуггенгейма [13], стр. 12. [c.36]

Лит. Хуанг К., Статистическая механика, пер. е англ., М., 1Яв6 Фаулер Р., Гуггенгейм Э., Статистическая термодинамика, пер. с англ.. М., 1949, гл. 2. Д. Н. Зубарев. [c.558]

В рамках традиционных термодинамических подходов (приближения Лэнгмюра —Мак-Лина и Фаулера—Гуггенгейма) анализ термодинамических свойств наносплавов показал, что интегральная свободная энергия Гиббса О в зависимости от размера зерен может меняться немонотонно, причем минимум О приходится [c.57]

В разд. 537—539 работы fill Фаулер и Гуггенгейм третьим законом называют недостижимость абсолютного нуля температуры (обсуждавшуюся здесь в разд. 11.5), откуда теорема Нернста получается уже в качестве следствия. [c.406]

Гуггенгейм [29] обратил внимание на то, что кривая фазов равновесия ряда простых веществ описывается законом (рж—Pг) а не (рж— рг) , как это следовало бы из сической теории. В 1954 г. Хабгуд и Шнайдер [30], обраба вая температурную зависимость изотермического коэффицие сжимаемости ксенона, получили показатель степени 5/4 вме [c.38]

Из уравнения (5) при конечном отрицательном значении должно получиться конечное значение разности между e,j и (e +ejj). Теория Гуггенгейма не принимает во внимание неконфигурационный вклад в энтропию раствора, возникающий в результате изменения плотности состояний в растворе или в результате изменения в магнитном моменте в жидких сплавах этот вклад обычно мал, но во многих твердых системах он может даже превзойти конфигурационный член. На конфигурационный и другие вклады в могут влиять в жидких растворах следующие факторы [c.38]

Этот подход отодвинут дальше от идеальной теории, чем подход Леннарда — Джонса и Дэвоншайра, но все же он успешен. Фаулер и Гуггенгейм [553] использовали две одинаковые модели для жидкости и твердого вещества — модель гармонического осциллятора для жидкости и одночастотную модель Эйнштейна для твердого вегцества. Согласование с экспериментом удовлетворительное. [c.158]

Гуггенгейм Э. А., Пру Дж. Физико-химические расчеты. ИЛ, М., 1958. [c.374]

Фаулер P., Гуггенгейм Э., Статистическая термодинамика, ИЛ, 1949. [c.21]

Гуггенгейм [36] рассмотрел экспериментальные данные но поверхностному натяжению нескольких жидкостей, в том числе неона, аргона, азота и кислорода, и обнаружил, что во всех случаях выражение (24) справедливо при и = 1,22. Таким образом, эмпирическое значение показателя заметно отличается от значения, полученного в классической теории, как и следовало ожидать в силу уже упомянутых возражений. Обзор данных но поверхностному натяжению в жидких металлах дается в статье Гроссе [35]. Данные для Na (р, = 1,28) и для Hg ( л = 0,68) являются наилучшими, но дают противоречивые значения Однако этим результатам можно не придавать большого значения, так как экспериментальные данные получены лишь в области температур Т — Т) Тс = 0,7. Кроме того, величиШ fx может соответствовать поверхности раздела двух фаз в бинарных системах, но мы пока не располагаем достаточными данными. [c.261]

Кроме него, можно назвать также потенциал ехр-6 [43] или потенциал Гуггенгейма — Мак-Глашена [35], которые, как полагают, лучше воспроизводят взаимодействие между атомами аргона. Однако теоретическую ценность представляют расчеты и для не слишком точных потенциалов взаимодействия, так как они позволяют ценить справедливость приближений, которые принимаются и при выводе различных интегральных уравнений для радиальной функции распределения. С другой стороны, конечно, совершенно естественно попытаться провести точные расчеты с различными моделями межмолекулярного потенциала с тем, чтобы затем отобрать из них ту, которая дает лучшее согласие с экспериментальными данными для какого-либо конкретного вещества. Ниже будут рассмотрены результаты исследований обоих типов. [c.365]

В теории строго регулярных , (Е, А, Гуггенгейм, 1935 г., и др.) допускается, что структура Р. подобна кристаллической, причем координационное число молекул г пе зависит от концентрации Р. Учитываются лишь взаимодействия соседних мо. гекул, В нулевом приближении [c.367]

Более физически наглядным, хотя и менее строгим, является метод поверхностного слоя конечной толщины ds, разработанный Гуггенгеймом, Хиллом, Русановым и др. В этом методе все изменения термодинамических параметров при адсорбции относят к этому слою, лежащему между АА и ВВ на рис.7.2. Весь вопрос заключается в том, как определить толщину этого слоя ds, которая будет разной для тех или иных физических свойств, и как описать неоднородность этого слоя в поперечном к нему направлении. Пока, для простоты, свойства поверхности в плоскости X, У будем считать однородными. [c.218]

Фрумкина-Фаулера-Гуггенгейма уравнение 224 [c.282]

Замечание. Интегрирование в выражении (5.29) при вычислении можно проводить только при выполнении доказанного соотношения симметрии. Если при использовании какого-либо приближенного метода оказывается, что это соотношение не выполняется, то такой метод не может быть удовлетворительным (см., например, книгу Фаулера и Гуггенгейма [2]). [c.365]

Прежде чем начать последовательное изложение, я хочу сделать несколько общих замечаний первое из них касается терминологии. Многие авторы, желая подчеркнуть тот факт, что классическая термодинамика дает сравнительно мало сведений о динамике реальных необратимых процессов, предлагали для нее другое название — термостатика . Гуггенгейм предложил название термофизика , которое подчеркивает широкую область применимости трех законов термодинамики. Хотя оба предложенных названия в некоторой мере логически обоснованы, все же исторически сложившееся название термодинамика теперь неразрывно связано с самим предметом, и поскольку оно употребляется вне связи с понятием динамики, я думаю, что прежний термин следует сохранить. [c.11]

Соотношение (8.2.18) было предложено Доннаном и Гуггенгеймом в 1932 г. Из соотношений (8.2.15) и (8.2.18) след ет, что ф = 7г/7г д отсюда и название — осмотический коэффициент. Сродство также можно выразить через осмотическое давление. Когда давления раствора и чистого растворителя равны, сродство удовлетворяет соотношению А = Т) - 1л р, Т) - фКТ пх2 = —фКТ т1Х2. Подставляя это выражение в (8.2.18), получаем [c.210]

Таким образом, введение потенциала ф, связанного с полем, эквивалентно добавлению нового члена к химическому потенциалу. Это позволяет обобщить определение химического потенциала на случай внешнего поля. Электрохимический потенциал Д, введенный Гуггенгеймом в 1929 г. [1], определяется выражением [c.255]

Гиббса—Коновалова закон 186, 187 Грубая зернистость 412 Гуггенгейм 210, 259 [c.452]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...