Четырехатомные молекулы

Можно сказать, что в опорной конфигурации молекула искажается, оставаясь при этом жесткой, т. е. искажение происходит таким образом, что длины связей и величины валентных углов остаются неизменными. Для трехатомной молекулы этот подход приводит к гамильтониану модели жесткого изгиба [25]. Эту модель можно усовершенствовать, если допустить, что при изгибе молекулы длины связей и валентные углы изменяются в этой новой опорной конфигурации происходит искажение по-лужесткой молекулы. Для трехатомных молекул и четырехатомных молекул типа H NO этот подход приводит к гамильтониану модели полужесткого изгиба [23, 26]. [c.384]

Более сложная картина резонанса возможна в четырехатомной молекуле 1Па (моделирующей Н-комплексы спиртов и фенолов) [c.230]

Если для исследуемой системы в литературе уже имеются надежные данные по термодинамическим свойствам, то достоверность выбранного качественного состава пара можно подтвердить сравнивая рассчитанные активности с литературными данными, поскольку найденные значения активностей зависят от схемы расчета. Например, авторы [26] определили скорость эффузин из камеры Кнудсена сурьмы, находящейся в сплавах с оловом с различной концентрацией при температуре 970°К. Можно было предположить, что насыщенный пар сурьмы в этих условиях практически целиком состоит из двух- и четырехатомных молекул. Уравнение (1.61) тогда запишется в виде [c.46]

Метод решения векового уравнения, подобный в существенных чертах только что разобранному методу для трехатомной молекулы, может быть также применен и в более сложных случаях 1). Однако уже в случае четырехатомной молекулы этот метод приводит к довольно сложному определителю шестого порядка, который, в отличие от первоначального определителя двенадцатой степени, не является симметричным. Так как сравнительно простые методы решения таких определителей высокого порядка, предложенные Джемсом и Кулиджем [472] и Беджером (цитируется Кроуфордом и Кроссом [242]), применимы только для симметричных определителей, то может оказаться целесообразным непосредственно решать первоначальное вековое уравнение [2,38], не исключая предварительно нулевые решения. [c.161]

Применение к пирамидальным молекулам типа XV . Введение центральных сил для неплоских четырехатомных молекул, таких как рассмотренные выше пирамидальные молекулы типа XYj, снова приводит к разумным результатам. В этом последнем случае потенциальная энергия имеет вид [c.180]

Линейные молекулы типа X2Y2. При трактовке линейной симметричной четырехатомной молекулы X2Y2 на основе валентных сил мы имели три силовые постоянные. Обшее число нормальных частот равнялось пяти (см. стр. 197). Следовательно, мы можем ввести две новые потенциальные постоянные, например, одну, соответствующую взаимодействию соседних связей, и другую, соответствующую взаимодействию двух валентных углов, т. е. написать потенциальную энергию в виде ) [ср. уравнение (2,220)[ [c.206]

Правило произведений Теллера-Редлиха. Метод, использованный в предыдущем параграфе для трехатомных молекул, может быть применен и к молекулам, состоящим из большего числа атомов. Однако решение векового уравнения самого общего вида становится все более громоздким. Такие вычисления были выполнены для четырехатомной молекулы XY3 Сэлентом и Розенталь [758] и для пятиатомных тетраэдрических молекул — Розенталь [747,748]. Вильсон [929] в кратком сообщении указал на метод теории возмущений, применимый к расчету изотопического смещения. Естественно, что реиюние несколько облегчается, если исходить из упрощенной системы силовых постоянных, например, из системы валентных сил. Однако многие выводы, сделанные вышеупомянутыми авторами, могут быть очень просто получены из общей теоремы, данной Теллером (цитировано в [55]) и Редлихом [726] независимо друг от друга. [c.250]

Для молекул с числом атомов более трех даже представление с помощью серий двумерных потенциальных поверхностей совершенно недостаточно для четырехатомной молекулы была бы необходима четырехмерная серия таких поверхностей, так как имеется шесть степеней свободы. Наилучшим [c.456]

В соответствии с числом атомов водорода, содержащихся в молекулах, все рас- сматриваемые в данном разделе четырехатомные молекулы разделены на четыре класса тригидриды, дигидриды, моногидриды и молекулы, не содержащие атомов водорода. [c.523]

Хотя в настоящее время исследованы электронные спектры поглощения различных четырехатомных молекул дигидридов, более или менее детальный анализ наблюдаемых систем полос выполнен лишь для двух из них. [c.526]

Данные табл. 67 показывают, что в настоящее врелш известны дискретные электронные спектры нескольких четырехатомных молекул, содержащих один атом водорода. Почти во всех случаях в спектрах наблюдается лишь один-единственный электронный переход. [c.531]

Детально исследованы ультрафиолетовые спектры поглощения лишь нескольких четырехатомных молекул, пе содержащих атомов водорода. Некоторые из таких молекул имеют только непрерывные или диффузные спектры поглощения, которые могут дать очень ограниченную информацию о постоянных и структуре молекул. В настоящем разделе рассмотрены те молекулы, для которых были проведены достаточно серьезные исследования. [c.533]

Таблица 68 Четырехатомные молекулы, не содержащие атомов водорода

В таблицы включены лишь молекулы, спектры которых исследованы в газовой фазе. Для молекул, имеющих только непрерывные спектры поглощения, в общем случае не приводится детальный перечень электронных состояний, а даются лишь ссылки на одну или две последние работы. То же самое относится и к нескольким другим молекулам, сведения о которых весьма ограничены. Во всех остальных случаях в таблицах систематизированы все известные электронные состояния молекул (обозначенные, как указано в вводной части гл. V), за исключением самых высоких ридберговских состояний, для которых приведены сериальные формулы. Для каждого состояния в таблицу включены следующие данные точечная группа симметрии, энергия возбуждения То, отсчитываемая от нижнего состояния (а не значение Те, как в томе I для двухатомных молекул),частоты колебаний Vj, вращательные постоянные А о, Во, Со и геометрические параметры (межатомные расстояния и углы). В тех случаях, когда это было возможным, для трех- и четырехатомных молекул дополнительно приведена электронная конфигурация, соответствующая каждому состоянию. И наконец, таблицы содержат сведения о наблюдаемых электронных переходах и областях длин волн, в которых они расположены, а также ссылки на соответствующие литературные источники. При обозначении электронных переходов (в соответствии с правилами, принятыми на основании международного соглашения) верхнее состояние всегда записывается первым вне зависимости от того, наблюдается ли данный переход Б поглощении (<—) или в испускании (— ). [c.593]

Четырехатомные и более сложные молекулы [c.422]

В многоатомной молекуле число степеней свободы колебательного движения соответствует числу осей, соединяющих центры атомов (рис. 5.1). Обозначая число степеней свободы колебательного движения через п.,, будем иметь для одноатомного газа 2 = 0 для двухатомного п — для трехатомного газа Лз = 3 для четырехатомного 2 = 6 и т. д. [c.59]

Наличие внутримолекулярных колебаний атомов увеличивает число степеней свободы на число осей, соединяющих центры атомов, т. е. для двухатомных газов с 5 до 6, в трехатомных — с 6 до 9, в четырехатомных — с 6 до 12, а следовательно, увеличивает и внутреннюю энергию газа, притом тем сильнее, чем сложнее молекула. Наличием этих колебаний обусловливается зависимость теплоемкости от температуры, опять-таки более сильная, чем сложнее молекула. [c.66]

Четырехатомная линейная мoJreкyлa может изгибаться бесконечным числом способов. Если молекула симметрична (X2Y2), то имеются два вида симметричных деформационных колебаний, дающих симметрию Соц или ih- В случае v симметрии электронных волновых функций будут такие же, как в молекуле XY2 в случае h из П , Ag,. .. получаются Ag В g, из Пи, А ,. .. получаются А + В,. [c.35]

Хотя в принципе при возбуждении подходящих колебаний могут возмущать друг друга любые два электронных состояния, ниже будет показано, что эти возмущения, как правило, очень слабы, если только не выполняется следующее пpaвvIJгo отбора типы двух электронных состояний должны различаться не больше, чем на тип одного из нормальных колебаний. Иными словами, произведение типа нормального колебания на тин одного из электронных состояний должно равняться типу другого электронного состояния. Рассмотрим, нанример, электронные состояния П и II линейной молекулы. Только колебание переводит в П . Такое колебание в линейных трехатомных молекулах не встречается оно возможно в молекулах с более чем тремя атомами. Поэтому, согласно приведенному В1>иие правилу отбора, в трехатомных линехшых молекулах не бывает возмущений П — 2 , а в четырехатомных линейрпэ1х молекулах они бывают. Что же касается возмущений П — или П , — 2, , или П — П , то они встречаются даже в линейных трехатомных молекулах. [c.70]

Потенциальная энергия ТУ -атомной молекулы является функцией З У—6 (или для линейной молекулы ЗЛ —5) внутренних координат, т. е. трех координат — для трехатомпой молекулы, шести — для четырехатомной и т. д. Эта функция может быть представлена (ЗТУ—6)-мерной гиперповерхностью в (З У — 6 -Н 1)-мерном пространстве. Такие гиперповерхности, непохожие на простые потенциальные кривые двухатомных молекул, трудно представить зрительно и еще труднее — графически. Для обсуждения колебательного движения не обязательно иметь графическое изображение, но для рассмотрения явлений диссоциации и предиссоциации это необходимо, даже если и делаются явные упрощения. [c.445]

Дальнейшее совершенствование банков данных по параметрам спектральных линий (ПСЛ) предпринято в [99] на основе использования современных достижений теории колебательно-вращательных спектров [18], позволяющих более строго учесть влияние внутримолекулярных (спин-вращательного, спин-колебательного, колебательно-вращательного) взаимодействий на ПСЛ. Источниками разработки алгоритмов послужили методики расчета ПСЛ, созданные в Институте оптики атмосферы СО АН СССР [19, 20]. В банке данных содержится информация о ПСЛ для следующих типов молекул двухатомных гетероядерных с нулевым и полуцелым спином гомоядерных с отличным от нуля целым спином трехатомных линейных симметрии Сооу, Оооп] трехатомных асимметричных, в том числе с полуцелым спином и четырехатомных симметрии Сзу. В банк данных заносится как информация о ПСЛ, полученная расчетными методами, так и являющаяся результатом обработки измерений, выполненных на спектрометрах высокого разрешения. [c.203]

Для газов критерий Рг практически не зависит от температуры и давления и для данного газа является величиной постоянной, определяемой числом атомов в молекуле газа. Для идеальных одно-, двух-, трех- и многоатомных (четырехатомных и более) газов в соответствии с кинетической теорией величина Рг равна соответственно 0,67 0,72 0,80 1,00. Для реальных газов действительные значения Рг несколько отличаются от указанных. [c.72]

Правда, если изменения температуры газа невелики, допустимо теплоемкость в пределах процесса изменения состояния газа считать постоянной и принимать ее для одно- и двухатомных газов равной тем значениям, которые дает молекулярно-кинетическая теория газов. Это, естественно, упрощает выводы и расчеты. Так же поступают иногда и с трехатомными газами, принимая для них лСр = 7 и лСр = 9 ккал/(кмоль-К), что лучше согласуется с опытными данными, вместо = 6 и 1б р = 8 ккал/(кмоль-К), которые дает молекулярно-кинетическая теория теплоемкостей. Молекулярная физика доказывает, что вследствие движения атомов внутри молекулы число степеней свободы перемещения молекулы увеличивается на число возможных связей между атомами в молекуле, т. е. трехатомный газ будет иметь число степеней свободы не 6, а 9, а четырехатомный — 12 и т. д. [c.20]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...