Принцип соответственных состояни

Для обобщения данных по этому коэффициенту используется принцип соответственных состояний, утверждающий, что крити- [c.11]

Из принципа соответственных состояний следует, что для всех веществ существует одно и то же уравнение [c.186]

При проведении обобщенных расчетов термодинамических свойств газов и жидкостей широко используется принцип соответственных состояний, который является самым старым и имеет наиболее развитую теоретическую основу среди известных обобщенных методов. [c.95]

Для большинства веществ, используемых при инженерных расчетах, достаточно применять принцип соответственных состояний в трехпараметрической форме с одним коррелирующим параметром. [c.95]

В рамках принципа соответственных состояний авторами получены обобщенные зависимости основных термодинамических свойств веществ на линии насыщения и в однофазной области от приведенных параметров состояния с применением термодинамического фактора корреляции р [c.95]

Предложенный новый вариант принципа соответственных состояний распространен на полярные вещества. При использовании обобщенных зависимостей в случае полярных веществ к фактору корреляции р вводится поправка, зависящая от безразмерного дипольного момента молекул. Это позволяет существенно уменьшить ошибки при расчетах термодинамических свойств. [c.96]

Экспериментально исследована и предложена методика расчета теплопроводности легких газообразных углеводородов. В табулированном виде представлены значения скорости распространения звука в газообразном метане. Предложен алгоритм аппроксимации функций многих переменных методом наименьших квадратов с использованием ортогональных систем функций. Разработан новый вариант принципа соответственных состояний, использующий термодинамический фактор корреляции. [c.122]

Поток тепловой иа стенке 15 Принцип соответственных состояний 31 Пуазейля закон 50 [c.407]

В настоящей работе проведено также обобщение опытных результатов по л углеводородов этиленового ряда с помощью аналитических зависимостей, полученных по принципу соответственных состояний [c.38]

Важным приложением принципа соответственных состояний является корреляция Р—V—Т, использующая коэффициент сжимаемости Z = РУ КТ. Закон предполагает корреляцию И1с в виде функции Рг к Т,. Но так как 2с [c.14]

Рис. 1.1. Приложение принципа соответственных состояний к определению Р — V — свойств метана и азота.

Успешное использование принципа соответственных состояний для корреляции Р—У—Т данных явилось причиной появления многих подобных корреляций других свойств, зависящих в первую очередь от межмолекулярных сил. Многие из них оказались, однако, бесполезными для инженеров-практиков. Очень распространены модификации закона, разработанные с целью повышения точности или простоты использования. Путем выражения х 1г с в виде функций Рг и Т, получены хорошие корреляции вязкости газов при высоких давлениях. Но так как с известна лишь в редких случаях и рассчитать ее совсем непросто, эта величина в других корреляциях была заменена на т)°, т . или на группу [c.15]

Различные расчетные методы, которые будут описаны в этой книге, включают корреляции экспериментальных данных. Лучшие из них основаны на теории и содержат эмпирические поправки, корректирующие дефекты теории. Другие корреляции, в том числе и использующие принцип соответственных состояний, основаны на обобщениях, которые хотя и являются частично эмпирическими, тем не менее приложимы к чрезвычайно широкому кругу свойств. Чисто эмпирические корреляции полезны только в ситуациях, очень похожих на те, информация по которым использовалась при разработке корреляции. [c.16]

В предыдущих разделах этой главы рассмотрена одна корреляция, основанная на принципе соответственных состояний [уравнение (3.3.1) ], и восемь аналитических уравнений состояния. Все они разработаны для широкого использования в расчетах волюметрических и термодинамических свойств чистых компонентов и смесей. Однако здесь обсуждалась их применимость только для определения свойств газовой фазы чистых веществ в последующих главах мы еще вернемся к этим соотношениям, используя их для смесей и для расчета термодинамических свойств. [c.63]

Существует ряд методов, которыми можно пользоваться для определения удельного объема или плотности чистой жидкости даже в тех случаях, когда нет никаких данных. Наиболее точные из них описаны ниже. Все эти методы основаны на использовании той или иной формы принципа соответственных состояний и достаточно сложны алгебраически, что из-за большого объема вычислений приводит к необходимости применения ЭВМ. [c.66]

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ИСПОЛЬЗОВАНИИ ПРИНЦИПА СООТВЕТСТВЕННЫХ СОСТОЯНИЙ ДЛЯ СМЕСЕЙ [c.76]

В соотношения (4.2.1)—(4.2.3) не включены параметры бинарных (или высших) взаимодействий. Поэтому эти правила смешения не всегда могут верно отображать свойства смесей. Тем не менее при использовании этих простых псевдо-критических параметров часто достигаются удивительно хорошие результаты при определении свойств смесей методами, использующими принцип соответственных состояний. [c.77]

Как показано ниже, изотермические изменения термодинамических свойств могут быть выражены через Р—У—Т свойства вещества. Известны два общих подхода. Первый более удобен, если Р—У—Т свойства описываются уравнением состояния в явном виде относительно Р. Все аналитические уравнения состояния, приведенные в гл. 3, имеют такой вид. Второй подход применяется чаще в тех случаях, когда температура и давление являются независимыми переменными. Например, корреляции, основанные на принципе соответственных состояний (гл. 3), имеют вид 2 = / (Тг, Рг)- [c.92]

В гл. 4 основное внимание было обращено на вычисление констант смесей. Эти константы необходимы при расчете Р—У—Т свойств смесей или производных свойств по большинству методов, основанных на принципе соответственных состояний. Однако псевдокритические константы часто значительно отличаются от истинных критических свойств смесей. Расчетные методики для истинных критических свойств могут быть оценены напрямую посредством сравнения с экспериментальными данными для псевдокритических параметров оценка может быть только косвенной, поскольку физически псевдокритическое состояние не существует. [c.136]

Эти четыре метода расчета теплоемкости жидкости, основанные на использовании принципа соответственных состояний, иллюстрируются примерами 5.12—5.14. Расчетные и экспериментальные значения сравниваются в табл. 5.18. Точность и применимость этих методик обсуждаются после описания метода, в котором используется термодинамический цикл Ватсона. [c.152]

Некоторые свойства, важные для первичной термометрии, зависят в конкретной температурной области от той или иной части потенциала. При низких температурах взаимодействие между молекулами определяется в основном дальнодействую-щими силами притяжения. При понижении температуры молекулы проводят все больше времени в окрестностях друг друга, группируясь парами. В результате этого давление оказывается ниже, чем в случае идеального газа, а второй вириальный коэффициент В(Т) имеет отрицательное значение и продолжает уменьщаться с понижением температуры. При высоких температурах столкновения между молекулами становятся более интенсивными и решающее значение приобретают силы отталкивания. Это приводит к эффекту исчезновения некоторого объема, что в свою очередь вызывает увеличение давления по сравнению с величиной для идеального газа и, следовательно,— к положительному значению В(Т). При дальнейшем повышении температуры величина В(Т) снова уменьшается в связи с тем, что при сильных взаимодействиях между молекулами оболочки последних деформируются и собственный объем молекул уменьшается. На рис. 3.2 кроме В(Т) показаны рассчитанные зависимости С(Т), 0(Т) и Е(Т). График построен в приведенных единицах по принципу соответственных состояний (см., например, работу Мак-Глейшена [49]). Кривые соответствуют величинам В(Т) Уь и С(Т)П 1, где [c.80]

Здесь Тв — точка Бойля, определяемая как те1йпература, в которой В(Т)=а. Классический принцип соответственных состояний неприменим для тех газов, у которых начинают проявляться квантовые эффекты, поэтому при низких температурах вириаль-ные коэффициенты В Т) для Не и Не отличаются от представленных на рис. 3.2. [c.80]

По этому уравнению рассчитаны таблицы и, h, s в газовой фазе фреона-10 при Г = 280—750 К и р = 0,1—200 атм. Со своей стороны заметим, что числовые значения констант Лг, С в уравнении Мартина — Хау существенным образом зависят от принятых значений критических параметров вещества. Различными могут быть также и аналитические соотношения, применяемые для определения этих констант (см. ссылки в [0.2, 0.29]). Оценить степень достоверности рассчитанных в [1.90] таблиц можно, применив, например, обобш,енное уравнение БВРС — уравнение (0.5) в табл. 1 или обобщенное уравнение Ли-Кеслера [1.76]. Последнее базируется на трехпараметрическом принципе соответственных состояний и записывается в компактной форме так [c.39]

Также используя принцип соответственных состояний, но уже с привлечением данных для более широкого круга веществ, разработаны И. И. Перельштейном, Е. Б. Парушиным [0.24, 4.16] уравнения для описания температурной зависимости орто-барических плотностей и давлений насыщения вплоть до критической температуры. Указанные авторами максимальные ошибки описания могут составлять для плотности кипящей жидкости 0,1 %, давления насыщенных паров 0,2%. [c.61]

Фактор корреляции р может быть термодинамически обоснован и обладает рядом преимуществ по сравнению с факторами корреляции, использованными Питцером, Лидерсеном, Риделем и др. Основные преимущества состояли в том, что 1) обобщенные зависимости, полученные с использованием этой величины, обладают высокой точностью 2) значения Гв, Тс и Рс, необходимые для вычисления р, обычно известны с высокой точностью 3) р зависит как от нормальной температуры кипения, так и от критической температуры и давления. В то же время фактор ацентричности со связан только с приведенным давлением насыщения при температуре, близкой к нормальной температуре кипения, а Ze и — только со свойствами вещества в критической области 4) важным фактором при разработке обобщенных методов представления термодинамических свойств газов и жидкостей является способ приведения плотности к безразмерному виду, так как критическая плотность веществ известна обычно с невысокой погрешностью. Для вычисления р она не требуется, в качестве параметра приведения плотности в предлагаемом варианте принципа соответственных состояний используется плотность в точке на поверхности состояния идеального газа со значениями Р и Т, равными критическим р = PJRT . [c.95]

В [1] на основании графоаналитической обработки Р — V — Т-данпых Амстердамской лаборатории [2] рассчитаны таблицы РУк, и, /г, з, Ф, с , Ср, а и для равных значений плотности в единицах Амага ( а = = 0—960) на изотермах 0—150 (25)° С. Таблицы Криогенной лаборатории США [3] включают значения р, к, з при Т = 25—300° К для давлений Р = 0,1—200 и рассчитаны по модифицированному уравнению Строб-риджа. В 13] рассмотрены экспериментальные исследования [4—9, и коэффициенты уравнения состояния т = = 18) найдены в результате машинной обработки 250 значений 2 (р, Т), из которых 210 в области Т = 55—300° К и Р 100 атм являются опытными, а 40 при Г < 55° К и Р 100 атм получены расчетно-теоретическими методами в жидкой фазе с использованием обобщенного уравнения Гиршфельдера (1958 г.), в газовой фазе с использованием принципа соответственных состояний. [c.67]

Приведены результаты измерения теплопроводности углеводородов в газообразном состоянии и при атмосферном давлении. Была исследована теплопроводность пропилена, 1-гек-сана, 1-гептена и 1-октена в интервале температур от 20 до 360° С. Полученные данные обобщены на основе принципа соответственных состояний и согласно методам сравнительного расчета. [c.204]

Аналогичным ценным базисом для разработки расчетных методов является статистическая механика. Уравнения, описывающие различные свойства, включая переносные, выводятся из выражения для функции потенциальной энергии межмолекулярного взаимодействия. Эта функция во многом эмпирична, однако результирующие уравнения для свойств удивительно нечувствительны к потенциальной функции, от которой они происходят, а двухконстантные потенциальные функции оказываются весьма подходящими для некоторых систем. Как и для принципа соответственных состояний, отклонения от результирующих уравнений можно обработать эмпирически. [c.15]

Даймонд и Смит [28 ] опубликовали справочник значений вторых вириальных коэффициентов. Для вычисления В существует ряд методов. Большинство из них основано на интегрировании теоретического уравнения, связывающего энергию межмолекулярного взаимодействия с расстоянием между молекулами. Однако в настоящее время возможности теории в определении таких энергий весьма ограничены, поэтому для определения В проще всего использовать соотношения, основанные на принципе соответственных состояний. [c.60]

Метод Йена и Вудса. Лидерсен, Гринкорн и Хоуген [70] разработали метод, основанный на принципе соответственных состояний, для определения плотности чистых жидкостей при любом давлении и температуре ниже Тг — 1.0 как функции Тг, Рг и критического коэффициента сжимаемости Z - Первоначально корреляция была опубликована в табличной форме, а Йен и Вудс [141] модифицировали эту корреляцию, повысив точность и представив ее в аналитической форме [c.67]

Методы Чью и Праусница [20], Ликмана, Эккерта и Праусница [69]. Исходя из своей более ранней корреляций, основанной на принципе соответственных состояний [69], Чью и Праусниц предложили коррелировать плотность жидкости сР, Т, 1с, Рс, Тс и фактором ацентричности [c.69]

В предыдущ,их разделах особое внимание было уделено корреляциям, основанным на принципе соответственных состояний, которые в наибольшей степени подходят для машинных расчетов. Выше ничего не было сказано о том, что для расчета мольных объемов жидкости могут также использоваться некоторые уравнения состояния газовой фазы (например, для углеводородов — уравнение Венедикта—Вебба— Рубина), поскольку обычно они менее точны, чем другие, упомянутые здесь. При всех методах расчета (кроме метода с использованием коэффициента сжимаемости жидкости) требуется знать по меньшей мере одно значение плотности жидкости часто это — критическая плотность, хотя можно устроить так, чтобы в качестве опорного значения использовать величину плотности при любых определенных температурах и давлении. [c.72]

В разделе 3.3. обсуждались два метода, в которых используется принцип соответственных состояний. Коэффициент сжимаемости связывается с приведенной температурой, приведенным давлением и по уравнению (3.3.1) с фактором ацентричности. Для использования того же метода для смесей, необходимо сс р-мулировать правила, связывающие псевдокритические постоянные смеси с составом. Известно большое количество таких правил [11, 15, 21]. [c.76]

В методах Йена—Александера и Ли—Кеслера изотермическое изменение энтальпии, т. е. величина Н° — Н, представляет собой разницу между энтальпией вещества в состоянии идеального газа при температуре Т и энтальпией вещества (жидкости или газа) при давлении Р и температуре Т. В общем случае не рекомендуется рассчитывать энтальпию жидкости непосредственно из этой разности. Методы, основанные на использовании принципа соответственных состояний, как правило, дают недостаточную точность при расчете ДЯ фазового перехода. Более предпочтительным является раздельное определение АЯ фазового перехода, т. е. в соответствии с уравнением (5.4.12), и для расчета Я — и — Н° использовать другие методы. [c.121]

Методы расчета теплоемкости жидкостей делятся на четыре основные категории 1) теоретические 2) групповых составляющих 3) основанные на принципе соответственных состояний и 4) основанные на использовании термодинамического цикла Ватсона. Методы каждой категории, кроме первой, описываются ниже, а в конце раздела даются рекомендации. Теоретические методы основаны на вычислении теплоемкости жидкостей при постоянном объеме посредством раздельного рассмотрения каждого типа аккумулирования энергии. Надежных расчетных методик для нужд инженеров не создано, хотя Бонди [8, 9] предложил несколько полезных приближений, которые особенно ценны для высокомолекулярных жидкостей и полимеров. Ранее Сакиадисом и Коутсом были опубликованы результаты использования подобного подхода [74]. [c.145]

Методы, основанные на использовании принципа соответственных состояний. В ряде таких методов, предназначенных для расчета теплоемкости жидкости, используются зависимости, имеющие форму уравнения (5.6.4) Бонди [8] дает обзор многих уравнений такого вида. Он модифицировал уравнение Роулин-сона [70], получив [c.150]

Пример 5.12. Вычислить теплоемкость жидкого цис-2-букна при 76,6 °С (349,8 К), применяя корреляции, основанные на использовании принципа соответственных состояний (Роулинсона—Бонди и Штернлинга—Брауна). [c.152]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...