Фёрстера перенос энергии

По отношению к прямой реакции компоненты Л и 5 называются соответственно донором и акцептором. Перенос может осуществляться прежде всего во время некоторого процесса соударения, т. е. при промежуточном образовании комплекса (АВ), в котором происходит локальное взаимодействие между обоими партнерами. Формирование такого ударного комплекса в жидкостях определяется процессами диффузии и связано с начальным распределением доноров и акцепторов (см., например, [1.9]). Кроме того, перенос энергии может произойти в результате процессов нелокального взаимодействия. Этот процесс называется переносом Фёрстера [1.10—1.12]. В простейшем случае причиной его возникновения может быть взаимодействие между индуцированными дипольными моментами в донорах и акцепторах. В соответствии с этим механизмом скорость переноса энергии между донором и акцептором пропорциональна где Rda — расстояние между донором и акцептором. Для получения закона дезактивации донора нужно выполнить суммирование всех вероятностей переноса по акцепторам, статистически распределенным вокруг донора. При статистически равномерном распределении акцепторов и в пренебрежении процессами диффузии получается закон Фёрстера для убывания числа возбужденных молекул донора Nd в форме [c.36]

Здесь Тг) — время релаксации донора без учета действия акцепторов Ro — так называемый радиус переноса Фёрстера, который можно вычислить по параметрам донорно-акцепторного перехода или определить экспериментально Na — число акцепторов в единице объема. При благоприятных сочетаниях донора и акцептора Ra может принимать значения около 5 нм. Это означает, что за время t = TD энергия может быть перенесена с большей вероятностью на акцепторы, находящиеся внутри сферы такого радиуса, т. е. jfa расстояния, равные нескольким молекулярным диаметрам. Важно отметить, что вследствие наложения отдельных вкладов в форме получается неэкспоненциальный закон дезактивации в форме (1.35). Перенос энергии влечет за собой непосредственно после возбуждения очень быстрый спад вследствие переноса на расположенные близ донора акцепторы. При больших временах доминирует экспоненциальное затухание по закону ехр —1 Тв . На примере переноса Фёрстера видно, что процессы релакса- [c.36]

Условия, необходимые для П. э., реализуются в осп. в конденсиров. средах (в газах взаимодействие частиц при их соударении приводит к уширению спектральных линий). П. э. играет существ, роль для процессов люминесценции. Взаимодействие при П. э, обычно предполагается настолько слабым, что спектры поглощения и люминесценции взаимодействующих частиц практически не меняются, г. е. остаются такими же, что и в отсутствие взаимодействия. В соответствии с законом сохранения энергии П. э. происходит только при условии, что спектры поглощения акцептора и спектры люминесценции донора перекрываются, т. е. в условиях резонанса. Если электронные переходы в доноре и акцепторе разрешены правилами отбора, то П. э. происходит в результате диполь-дипольного взаимодействия. Для этого случая теория П. э. была развита Т. Фёрстером (ТЬ. Роегз1ег, 1948). Она рассматривает процесс П. э. между молекулами в адиабатическом приближении и предполагает, что после переноса происходит быстрая колебат. релаксация в молекуле акцептора, что обеспечивает необратимость П. э. Скорость П. э. (вероятность переноса в единицу времени) выражается ф-лой [c.568]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...