Растворы в стеклообразном состояни

Растворы в стеклообразном состоянии 126-130, 131, 147, 222 Реабсорбция флуоресценции 144—145 Реакции [c.487]

Уникальный характер металлических стекол проявляется в физико-механических и химических свойствах. Отсутствие свойственной кристаллам периодичности в структуре оказывается причиной высокой прочности, магнитомягкого поведения, крайне низких акустических потерь и высокого электросопротивления. Процессы усталостного разрушения и намагничивания в металлических стеклах и кристаллических металлах во многих отношениях очень сходны. Химическая однородность обусловливает высокую коррозионную стойкость некоторых металлических стекол в кислых средах, а также растворах, содержащих ионы хлора. Почти неограниченная взаимная растворимость элементов в стеклообразном состоянии представляет большой интерес для изучения процессов электронного переноса при низких температурах. [c.862]

Макроскопические фазовые состояния полимерного вещества. Газообразное состояние для полимеров не характерно, необходимое для его реализации давление экспоненциально убывает с длиной цепей. Реально отдельные слабо взаимодействующие друг с другом макромолекулы могут наблюдаться только в разбавленном полимерном растворе. В конденсированных же состояниях (концентрированный полимерный раствор или чисто полимерное вещество), в зависимости от характера и силы взаимодействия звеньев, П. может пребывать в одном из четырёх макроскопических фазовых состояний вязкотекучем, высокоэластичном, стеклообразном II кристаллическом. Полимерная жидкость в вязкотекучем состоянии наз. также полимерным расплавом. [c.19]

Кристаллизация стеклообразного 5102 в присутствии водяного пара начинается с поверхности и постепенно захватывает внутренние участки [363]. Очевидно, молекулы кремнезема, растворяясь в паре, сообщают сложным атомам твердой фазы энергию, достаточную для достижения более устойчивого состояния равновесия. [c.144]

Аморфные (в частности, стеклообразные) твердые вещества можно получать из газовой фазы или жидкого агрегатного состояния (из расплавов или растворов) в том случае, если удается воспрепятствовать процессам зародышеобразования и кристаллизации. При этом высокая свободная энергия расплава, раствора или газовой фазы, по крайней мере частично, сохраняется при затвердевании, т.е. можно говорить о процессе замораживания. Кристалличе- [c.380]

Отвержденные фенолоформальдегидные смолы обладают высокой стойкостью к действию воды и органических растворителей, кислот (исключение составляют окислительные кислоты азотная, хромовая, серная — концентрацией свыше 80 %) и растворов многих солей. Щелочные среды, особенно гидроксиды щелочных металлов, вызывают химическую деструкцию фенолоформальдегидных смол и защитных покрытий на их основе. Фенолоформальдегидные смолы и композиции на их основе можно эксплуатировать в зависимости от среды при температурах до 90— 150 °С. Вообще они сохраняют прочность, твердость и стеклообразное состояние до температур 250—280 °С. При температуре выше 280 °С начинается деструкция смол. Чистые отвержденные фенолоформальдегидные смолы обладают высокой хрупкостью, разрушающее напряжение при изгибе равно 35—100 МПа. Для снижения хрупкости фенолоформальдегидные смолы пластифицируют, например, каолином, жидкими каучуками (нитрильными, бутилкаучуком, олигомерами изобутилена), полиамидами. Ненаполненные смолы применяются [c.90]

Структура пленкообразователей в жидком и вязкотекучем состояниях (растворах и расплавах) характеризуется ближним порядком в расположении молекул. Она является равновесной, так как скорость релаксационных процессов в этих условиях достаточно высока. С понижением температуры при концентрировании растворов или при превращении олигомеров (мономеров) в полимеры вследствие уменьшения подвижности молекулярных цепей скорость их перегруппировки резко уменьшается. Окончательно структура, присущая пленочному состоянию, формируется в случае аморфных пленкообразователей при затвердевании, т. е. при переходе их в высокоэластическое или стеклообразное состояние, кристаллических — после протекания кристаллизационных процессов. [c.60]

В последние годы произошло смеш,ение фокуса интересов в физике конденсированных сред и значительно расширились ее рамки, охватив новые классы материалов и явлений. Значительная часть работ, выполняемых ныне в бесчисленных физических и химических лабораториях всего мира, посвящена фундаментальным исследованиям в таких областях, как молекулярная структура жидкостей, аморфные полупроводники, растворы полимеров, магнитные фазовые переходы, электрические и оптические свойства жидких металлов, стеклообразное состояние вещества, металл-аммиачные растворы, неупорядоченные сплавы, пары металлов, и множество иных интересных систем. [c.9]

Представлению о порядке в мире атомов отвечает кристаллическая решетка со строго периодичным электростатическим полем. Известно, что наиболее высоким порядком как ближнего (в пределах элементарной ячейки), так и дальнего (на больших расстояниях) расположения частиц отличаются индивидуальные химические соединения, когда они находятся в твердом кристаллическом состоянии. В случае твердых растворов кристаллических веществ, а также при стеклообразном и жидком состояниях можно говорить лишь о той или иной степени ближнего и дальнего порядка расположения частиц (рис. 7). [c.13]

Переход в стеклообразное состояние из жидкого как нз расплавов, так и из растворов — лаков, характеризуется значительным интервалом температурных изменений. Этот интервал тем больше, чем большее количество разнородных групп содержат молекулы. При этом размягчение полимеров при повышении температуры не связано с фазовым переходом, а обусловлено увеличением скорости релаксации (Александров, Кобеко). [c.44]

В начальной стадии перехода в стеклообразное состояние со-. храняется структура (расположение молекул), предшествующая этому переходу. При дальнейшем испарении остатков растворителя это приводит к возникновению напряжений в материале. Если молекулы оказались в неустойчивом, например в ориентированном состоянии, или в растянутом положении, то такая структура будет увеличивать напряжение в пленке, соответственно чему покрытие будет давать усадку. Напряжения в пленке и усадка будут усиливаться по мере повышения скорости испарения растворителя, так как растянутые молекулы не успеют придти в равновесное изогнутое состояние. Напряжения будут также расти с увеличением средних размеров цепей (с молекулярным весом полимера), так как чем больше длина цепи, тем более изогнутую форму она может приобрести. Более изогнутая форма отвечает минимуму свободной энергии и максимуму энтропии, т. е. цепь приходит к состоянию, которое может быть осуществлено наибольшим числом способов, так как случай идеально вытянутой цепи является одним возможным из бесчисленного количества других случаев изогнутой конфигурации. Быстрому установлению равновесия препятствует высокая вязкость раствора, в результате чего усадка пленок, полученных нз более вязких растворов, возрастает. [c.44]

Такие исследования можно проводить в условиях, к которым не предъявляются столь жесткие требования абсолютной инертности (как в случае неорганических матричных веществ), а именно в стеклообразных органических матрицах при температуре жидкого азота, Несложный процесс замораживания растворов исходного вещества в стеклообразные матрицы позволяет легко варьировать их концентрацию и точно ее определять, В качестве растворителей используют разветвленные алкады (нащдамер, 2-метилпентан), которые достаточно инертны и при быстром охлаждении до 77 К обычно переходят в стеклообразное состояние, а не кристаллизуются. В некоторых случаях для повышения растворимости исходного вещества применяют [c.87]

На набухании и растворении полимеров сказывается и их физическое состояние. Конечно, легче всего набухают и раство ряются полимеры в вязкотекучем и высокоэластическом состояниях, так как молекулы их связаны друг с другом наименее прочно. Значительно труднее растворяются стеклообразные полимеры. Сначала при контакте полимера с растворителем молекулы растворителя проникают в поверхностный слой полимера, что вызывает поверхностное набухание его. Набухший полимер начинает растворяться таким же образом, как и высокоэластичный полимер. Граница раздела между твердым полимером, в который еще не проник растворитель, и набухшим его слоем, постепенно продвигается внутрь со скоростью диффузии растворителя в стеклообразный полимер. [c.48]

В жидком состоянии люминесцируют растворы органич. веществ с цепями сопряжённых двойных связей, в т. ч. большинства ароматич. соединений (нек-рые из них — стильбен, антрацен и др. — способны люминесцировать и в кристаллич. состоянии), растворы ураниловых и платинооанеродистых солей, нек-рых солей редкоземельных и переходных металлов (примеси этих солей в кристаллич. и стеклообразных матрицах также способны к Л.). Люминесцируют нек-рые щс-лочно-галоидные кристаллы, а также кристаллы rpynnv4jjiiy (напр., ZnS) особенно крис- [c.624]

Как на заводе, так и при обработке стекла в пламени паяльной горелки продолжительное выдерживание стекла в размягченном состоянии даже при неизменной температуре приводит к расстекловыванию. Также способствует этому процессу повторное нагревание стекла, после того как оно однажды было нагрето и успело остыть и затвердеть. Существенно зависит склонность стекла к расстекловыванию также от количества составных частей стекломассы, которые могут улетучиваться с поверхности расплавленного стекла. Особенно легко улетучиваются щелочные окислы. Потеря их ведет к изменению соотношения компонентов и внешне — к помутнению соответствующих участков нагреваемой стеклянной трубки. Па основании этого последнего наблюдения стеклодувы широко используют простой метод ликвидации расстекловывания, который, правда, не имеет универсального значения, т. е. применим не ко всем сортам стекол. Метод этот заключается в восполнении убыли щелочных окислов путем введения в пламя марлевого тампона (помазка), смоченного насыщенным раствором обычной (поваренной) соли. Уносимые с тампона вместе с водяными паралш частицы соли оседают на расстекловавшейся поверхности и возвращают ей первоначальный стеклообразный вид. [c.28]

Порошкообразный красный селен (а-5е) получается при восстановлении раствора селенистой кислоты на холоду или выделении из газовой фазы при быстром охлаждении паров селена. Порошкообразный селен коагулирует при нагревании, образуя стекловидную массу красного цвета, которая при дальнейшем повышении температуры до 50 С становится тягучей и черной [7—9]. При быстром охлаждении этот амор фный селен переходит в стеклообразное аморфное состояние. [c.66]

Интересны исследования пленок селенида цинка [46]. Пленки ZnSe приготовляют различными методами. При малой скорости испарения сплавов системы Zn — Se пленки имеют стеклообразное состояние, при быстром испарении пленки толщиной лколо 1 мкм непрозрачны. Стеклообразное состояние неустойчиво. Предполагают, что сплавы Zn — Se, как правило, богатые селеном, являются не истинными (гомогенными), а коллоидными растворами, в которых дисперсной средой служит стекловидный селен, а диспергированной фазой — металлы или их селениды, от дисперсности которых зависит цвет этих растворов. Слои селенистого цинка — фотопроводящие. Слои ZnSe, полученные напылением по способу Векшинского на холодные и подогретые стеклянные подложки, не обладают фотопроводимостью. Фотопроводимость появляется только на слоях, нагретых в атмосфере воздуха при температуре выше 300°С. [c.122]

В стеклообразном растворе, таком, как пропиленгликояь при -70°С, флуорофоры остаются неподвижными в течение времени нахождения в воз-, бужденном состоянии. В этих условиях измерение значения анизотропии Tq позволяет определить угол между диполями поглощения и испускания [ уравнение (5.20)). Так как ориентация диполей поглощения различна для каждой полосы поглощения, то угол а меняется с длиной волны. Следовательно, Гц также должна варьироваться с изменением длины волны возбуждения, Спектр поляризации - это график зависимости поляризации или анизотропии флуоресценции от длины волны для флуорофора в вязком растворе. Для получения истинного спектра поляризации необходимо использовать [c.131]

Смолы - применяемое в практике, хотя и не вполне строгое научное название обширной группы материалов, характериз>тощихся как некоторым сходством химической природы (это сложные смеси органических веществ, главным образом высокомолекулярных), так и некоторыми общими для них физическиш свойствами. При достаточно низких температурах смолы - это аморфные, стеклообразные массы, более или менее хрупкие. При нагреве смолы (если только они ранее не претерпевают химических изменений) размягчаются, становясь пластичными, а затем жидкими. Применяемые в электроизоляционной технике смолы большей частью ж растворимы в воде и мало гигроскопичны, но растворимы в близких по химической природе органических растворителях. Обычно смолы обладают клейкостью и при переходе из жидкого состояния в твердое (при охлаждении расплава или при испарении летучего растворителя из раствора) прочно прилипают к соприкасающимся с ними твердым телам. [c.131]

Стекло и глазури. Стеклами называются сложные силикаты, богатые кремнекислотой, застывающие цз расплавленного состояния в виде аморфной стеклообразной массы, имеющей одинаковые свойства по всем направлениям. Строение стекол, определяемое методами физико-химического анализа, харак- теризуется наличием в них твердых растворов, обладающих всеми свойствами жидкостей, за исключением текучести и явлений химич. равновесия. Многие стекла, нагретые до размягчения, могут начать кристаллизоваться и перейти в более устойчивую форму. Если эта кристаллизация проходит в вязкой массе, то появляются чрезвычайно вытянутые кристаллы, к-рые придают стеклу совершеннэ мутный вид, получается расстекловывание, сильно изменяющее основные свойства стекла и делающее его хрупким, подверженным газопроницаемости. При нагревании стекло постепенно изменяет величину вязкости, не давая в то же самое время отчетливой Это постепенное уменьшение коэф-та вязкости стекла при. нагревании является основой всех способов обработки стекла и производства стеклянных изделий. [c.400]

Кристаллическое состояние характеризуется наличием трехмерного дальнего порядка, а плавление — истинной темп-рой перехода в результате плавления П. может остаться твердым , т. е. стеклообразным. Это обстоятельство крайне важно. Способность П. закристаллизовываться определяется внутр. свойствами его цепей, но межмоле-кулярное взаимодействие может оказать существенное влияние на кинетику кристаллизации. В принципе, почти всякий П. со стереорегулярной цепью может быть кристалличным. Но, для того чтобы уложиться, в кристаллич. решетку, цепи должны обладать достаточной подвижностью. Если Гр и оказываются выше темп-ры разложения (как в целлюлозе), то П. невозможно закристаллизовать без спец. ухищрений (введение пластификаторов, хим. модификация). Так, напр., поликристаллы целлюлозы удается получить только при кристаллизации нек-рых ео эфиров в переохлажденном растворе с последующим гидролизом, восстанавливающим структуру целлюлозы. [c.96]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...