Липперта

Взаимодействие между молекулами растворителя и флуорофора оказывает влияние на разность энергий между основным и возбужденным состояниями. В первом приближении эта разность энергии (в см ) зависит от показателя преломления п и диэлектрической постоянной е растворителя и описывается уравнением Липперта [1-3] [c.197]

Однако уменьшение энергий возбужденного состояния происходит только после переориентации диполей растворителя, для чего необходимо движение всей молекулы растворителя, а не только ее электронов. В результате стабилизация основного и возбужденного состояний флуорофора, которая зависит от диэлектрической постоянной е, является функцией времени, а скорость стабилизации зависит от температуры и вязкости растворителя (гл. 8). Следовательно, время понижения энергии возбужденного состояния сравнимо со временем переориентации диполей растворителя. При выводе уравнения Липперта (разд. 7.3), а также по всей данной главе предполагается, что релаксация растворителя происходит полностью до процесса испускания флуоресценции. [c.198]

Физические и химические взаимодействия между флуорофором и молекулами растворителя, обуславливающие общие влияния растворителей на спектры, иллюстрирует уравнение Липперта. Оно записывается в виде [c.201]

Подстановка в (7.15) выражения (7.8) приводит к уравнению Липперта [c.205]

Отметим, что уравнение Липперта не отражает полностью и точно общие эффекты растворителя. Бахшиев приводит Другое выражение [7, 8] [c.205]

И а - угол между ц и ц. Бахшиев доказывает, что общие эффекты растворителя должны зависеть от угла между дипольными моментами флуорофора в основном и в возбужденном состояниях и поэтому уравнение Липперта нельзя считать строгим. Вероятно, это справедливо, но, как мы увидим из по- [c.205]

ПРИЛОЖЕНИЯ УРАВНЕНИЯ ЛИППЕРТА. Уравнение Липперта - общее выражение, описывающее стоксов сдвиг, который можно ожидать для данного флуорофора в средах различной полярности. Можно полагать, что чувствительность флуорофора к полярности растворителя будет пропорциональна (и - м) Ожидается, что этот член постоянен для данного флуорофора и, следовательно, можно построить градуировочные кривые зависимости (Уд - V ) от А/. Если теперь флуорофор поместить в неизвестное окружение, полярность этого окружения можно рассчитать, зная (v - v ). И наоборот, влияние на стоксов сдвиг величины А/ можно использовать для оценки изменения дипольного момента при возбуждении. Флуорофоры, дипольный момент которых сильнее меняется при возбуждении, должны быть более чувствительны к полярности растворителя. [c.206]

Чувствительность флуорофора к полярности растворителя можно оценить с помощью графика Липперта, представляющего собой зависимость разности [c.206]

Наличие специфических взаимодействий растворитель - флуорофор можно также определить, используя графики Липперта. На рис. 7.10 и 7.11 при- [c.211]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...