Электронно-колебателыю-вращательные

При электронном переходе изменяются также вращательно-колебательные состояния молекулы и вместо одной частоты испускается целая полоса частот, соответствующая вращательно-колебатель-ному спектру молекулы. Благодаря этому спектры молекул получили название полосатых. [c.327]

Ф и г. 42. Свойства симметрии (-)- —) для подуровней асимметричного волчка и электронно-колебательио-вращательпые (полные) типы нижних вращательных уровней молекул Сд и в различных электронно-колебательных состояниях. Слева даны обозначения п свойства (- - или —) по [c.113]

Одни из них, гомогенные, обусловлены взаимодействием между двумя электронно-колебательными состояниями одинаковых тинов, случайно имеющими почти одинаковые энергии в небольшой области значений / (взаимодействие Ферми). Другие, гетерогенные, вызваны взаимодействием двух электронноколебательных состояний различных типов кориолисово взаимодействие). Отличие от других похожих случаев, встречающихся в колебательно-враща-тельных спектрах [см. [23], стр. 495], состоит в том, что теперь два взаимодействующих состояния могут принадлежать к различным электронным состояниям. Гомогенные возмущения обусловлены электронно-колебатель-ным взаимодействием, а гетерогенные — взаимодействием вращения с электронным (или электронно-колебательным) движением. Кориолисовы силы, возникающие при вращении, приводят к взаимодействию между электронноколебательными состояниями, типы которых отличаются от вращательных типов. Из-за низкой симметрии молекул тина асимметричного волчка такие возмущения, по-видимому, бывают здесь чаще, чем в более симметричных молекулах. Однако их труднее обнаружить, так как формулы вращательной энергии более сложны. Конкретных примеров известно очень мало. [c.119]

Корио.тисово взаимодействие может иметь место лишь между состояниями, имеющими одинаковые значения J и относящимися к одинаковым олектрон-но-колебателъно-вращателъным типам симметрии. Следовательно, как можно видеть из фиг. 113, а, в первом случае (кориолисово взаимодействие состояний Л i и А 2) может наблюдаться полоса с Ь.Ка = О, подобная обычной параллельной полосе, в которой, однако, отсутствует подполоса с Ка = О, а при Аа = = О в переходах участвуют компоненты асимметрических дублетов, противоположные по сравнению с нормальной парал.тельной полосой типа А — Al (или А 2 — А 2). Подполосы с А = 1, 2,. . ., появление которых в спектре возможно в результате кориолисова взаимодействия, запрещены правилами отбора (11,97) и (11,98) для типов симметрии асимметричного волчка. Однако, как указывалось ранее, эти правила отбора нестрогие рассматриваемые подполосы подчиняются правилу отбора для электронно-колебатель-но-вращательных типов симметрии (табл. 15). [c.266]

Вывод о плоском строении молекулы NH3 в состоянии А подтверждается также характером вращательной структуры полос в спектре ND3 (Дуглас [294]). Линии R (0) в полосах с = О имеют очень высокую интенсивность, в то время как эти же линии в полосах с 2 = 1 чрезвычайно слабы, как и следует ожидать для молекулы, имеющей в верхнем состоянии плоскую структуру. В этом случае линия R (0) присутствует только в подполосе А = О, а для подполос К = О плоской молекулы высокая интенсивность четных или нечетных уровней (в /-структуре) зависит от того, является ли возбужденное состояние состоянием тина А или A i. Принимая во внимание, что линия R (0) имеет У = 1, можно сделать вывод, что уровень v = О относится к электронно-колебатель-ному состоянию А 2 и, следовательно, электронное состояние А является состоянием типа А 2- В согласии с этим Дресслер [307] обнаружил, что в спектре поглощения NH3, замороженного в аргоновой матрице при 4,2° К, присутствуют только чередующиеся полосы, поскольку в нижнем состоянии для четырех значений v имеются только уровни J = о, а в верхнем — уровни с / = 1 (или их аналоги в твердом состоянии). [c.525]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...