Орбитали делокализованные

Делокализация. Одной из принципиальных характеристик метода молекулярных орбиталей является то, что в общем все орбитали простираются по всей молеку.те эти орбитали делокализованы ). Например, в основном состоянии молекулы СН4, согласно молекулярно-орбитальной теории, помимо ls-электронсв атома С, будут два электрона на орбитали типа 2 i и шесть электронов на орбитали типа if2, причем эти орбитали простираются по всей молекуле в отличие от того, что получается в теории валентных связей пары электронов локализованы в пространстве между каждым атомом водорода и центральным атомом углерода, и образование связей С — Н обуславливается этими парами электронов. В молекулярно-орбитальной теории, с другой стороны, связывание атомов осуществляется совместно четырьмя электронами от четырех атомов водорода и четырьмя электронами атома углерода, заполняющими орбитали типа 2ai и l/g. В каждой из этих связывающих орбиталей веса атомных орбиталей всех четырех атомов водорода равны. Поэтому нельзя сказать, что электрон данного атома Н совместно с электроном атома С связывает именно этот атом Н с атомом С, скорее можно сказать, что каждый электрон атомов Н участвует с равным весом при образовании всех четырех связей С — Н. При возбуждении электрона нельзя сказать, что возбуждается электрон данного атома Н электрон возбуждается с орбитали, которая простирается но всем четырем атомам Н. В то время как данный аспект молекулярно-орбитальной теории оказывается весьма полезным для рассмотрения различных возбужденных электронных состояний, сам по себе он не дает достаточно простого объяснения наблюдаемого экспериментально постоянства энергий [c.391]

Для упорядоченной сетки это были бы, разумеется, функции Блоха, отвечающие гамильтониану При малых величинах д они оказываются очень близкими по форме к собственным функциям гамильтониана неупорядоченной системы, построенным в локальном базисе, и они почти точно ортогональны друг другу (ср. с 11.2). Таким образом, вблизи центра зоны Бриллюэна ход плотности состояний, отвечающий блоховским волнам, приближенно воспроизводится в модели стеклообразной сетки. Подобным же образом промодулированные знакопеременные функции типа (11.39) соответствуют участку спектра вблизи другого края зоны однозонного гамильтониана те же соображения справедливы и при переходе к представлению орбиталей связей [25]. Не лишне заметить, что функции типа модулированных волн (11.40) делокализованы, амплитуды их почти постоянны в образце. Если они и в самом деле удовлетворительно аппроксимируют собственные функции гамильтониана, то можно сделать вывод, что электроны в состояниях вблизи краев зон в модели тетраэдрического стекла не локализованы. Итак, хвосты зон и пороги подвижности, возникающие в модели Андерсона ( 9.9), не должны появляться в этих материалах ). [c.532]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...