Гайтлера — Румера теория

Газы, конденсация 435 Гайтлера — Лондона теория 361 Гайтлера — Румера теория 364 Гамильтона оператор 16, 51, 77, 319, 344, 379 [c.737]

Развитие Гайтлером и Румером теории Гайтлера — Лондона. В работах Гайтлера и Румера [491] и Гайтлера [489, 490] (см. также работу Борна [130]) вышеизложенные элементарные соображения были перенесены на многоатомные молекулы. Если снова ограничиться рассмотрением атомов в 5-состояниях, то в этом случае получим, вообще говоря, несколько состояний данной мультиплетности (т. е. с данным полным спином). Например, для трех атомов X, Y hZ 5i = /2, S — 2, ti — 2 результирующий спин будет равен 5 = О, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4. Формула для энергий молекулярного состояния будет простой только тогда, когда получается лишь одно состояние данной мультиплетности. Это как раз будет получаться для состояния с минимальным значением S (в указанном примере 5 = 0). Для молекулы XYZ... с центральным атомом X, находящимся в состоянии с высокой мультиплетностью, к которому присоединяются атомы Y, Z,. .., Гайтлер и Румер нашли для энергии молекулярного состояния низшей мультиплетности следующее выражение [c.364]

Мы не будем далее рассматривать общий случай насыщения валентностей на основе теории Гайтлера — Румера. Особый интерес, однако, представляет рассмотрение того случая, когда три одновалентных атома X, Y и Z находятся в состояниях (т. е. Si = /3). Согласно правилу сложения спинов (П1,65), будут существовать два состояния этой системы с минимально возможным значением полного спина 5 = С другой стороны, имеются три чисто валентных состояния, которые графически могут быть изображены следующим образом [c.366]

Согласно теории Гайтлера — Румера, потенциальные барьеры появляются и в других случаях, когда имеется более одного состояния низшей мультилетности и когда, следовательно, отсутствует аддитивность энергий связывания. Например, для молекулы С2Н2, образованной из 2Н ( 5) и 2С ( 5), получаются два синглетных состояния, и в этом случае состояние + приводит первоначально к отталкиванию двух атомов Н от центральной группы Сг- Дальнейшие детали можно найти в статье Гайтлера [490]. [c.367]

Несмотря на то что выводы теории Гайтлера — Румера были получены при допущении, что все атомы находятся в 5-состояниях, Гайтлер [490] показал, что полученные результаты сохраняются и в том случае, если один атом находится в Р-состоянии, до тех пор, пока молекула остается линейной. Если в состоянии Р находится более одного атома или если, как это часто случается, имеется ряд соседних атомных состояний, то проблема может быть рассмотрена на базе теории возмущений, однако в этом случае-положение оказывается совсем не таким простым. [c.367]

Это уравнение, будучи аналогичным по форме уравнению (HI,67) теории Гайтлера — Румера, отличается от последнего тем, что кулоновские и обмен- [c.370]

Резонанс в методе валентных связей ). В методе валентных связей Слейтера — Полинга, так же как и в теории Гайтлера — Румера, большое значение имеет концепция смешивания двух или большего числа чистых валентных состояний, называемая обычно резонансом. Необходимо различать два типа резонанса точный резонанс и почти резонанс. Резонанс первого тина — это резонанс такого же тина, как и рассмотренный Гайзенбергом при обсуждении возбужденных состояний атома Не (см. [21], стр. 66) если —волновая функция для такого состояния, когда возбуяоден электрон с номером 1, а г)52 — волновая функция такого состояния, когда возбужден электрон с номером 2, то действительными волновыми функциями, если принять во внимание взаимодействие электронов, будут функции, являю1циеся линейными комбинациями -ф и г )2 с равными весами, т. е. в первом приближении просто [c.378]

С 1927 г. Юрий Борисович продолжает образование и работает в Германии. В 1929—1932 гг. он — ассистент Макса Борна в Гёттингене. Начало его научной деятельности совпало с годами становления квантовой механики. В эти годы он выполнил пионерские работы по применению методов квантовой механики и теории групп в химии (совместно с Г. Вейлем и молодыми тогда В. Гайтлером и Э. Теллером). Ученые показали, что при описании молекул со сложными связями (например, молекулы бензола) классические представления о валентности не работают, и в описание необходимо включать квантовую суперпозицию состояний. Ныне теорема и диаграммы Румера получили всеобщее признание и излагаются в учебниках по квантовой химии. Эти работы Юрий Борисович продолжал и по возвращении на родину. Они легли в основу новой отрасли науки — квантовой химии с ее наглядным упрощенным представлением — теорией резонанса , которая возникла как наглядная интерпретация работ Румера с соавторами. За развитие этой науки Л. Полинг получил в 1954 г. Нобелевскую премию, а в СССР в 1948 г. квантовая химия была разгромлена как лженаука . [c.606]

Развитие теории Гайтлера — Лондона Слейтером и Полингом р-валент-ность. Гайтлер, Лондон, Румер и Борн принимали, что расстояние между энергетическими уровнями состояний одной и той же электронной конфигурации велико по сравнению с энергиями взаимодействия атомов. Слейтер [1139] и Полинг [970, 971] предположили, что это расстояние мало по сравнению с энергией образования химических связей. Другими словами, ОНИ исходили из данных электронных конфигураций разделенных атомов, а не из данных состояний этих электронных конфигураций. Они преднамеренно пренебрегли более тонким взаимодействием электронов, которое [c.368]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...