271, 279, 283 (глава III для симметричных молекул

В настоящей главе мы рассмотрим чисто вращательное движение многоатомных молекул, пренебрегая взаимодействием с колебанием и с движением электронов. Другими словами, мы рассмотрим вращение молекулы, не совершающей колебаний и находящейся в заданном (симметричном) электронном состоянии. [c.25]

Следует обратить внимание на то, что параллельные полосы симметричных волчков также состоят из ветвей Р, Q н R (см. раздел 2 настоящей главы). Поэтому само по себе наблюдение такой полосы с тремя ветвями не является достаточным доказательством линейности молекулы. [c.417]

Анализ инфракрасных полос асимметричных полчков 73, 514 линейных молекул 417 симметричных волчков 462 сферических волчков 482 Анализ колебательных частот, проверка по изотопическому соотношению 247 Ангармонические колебания 219 (глава 11, 5), 261 [c.597]

Как показано в этой главе, в основу понятия энтропии как функции состояния положена чисто макроскопическая концепция. Справедливость второго начала термодинамики уходит корнями в реальность необратимых процессов. В отличие от необратимых макроскопических процессов, которые мы наблюдаем вокруг, законы классической и квантовой механики симметричны во времени, т. е. согласно законам механики система, которая может эволюционировать из состояния А в состояние В, точно так же может эволюционировать из состояния В в состояние А. Например, спонтанный поток молекул газа из одной части сосуда, где газ имеет большую плотность, в другую часть сосуда, где газ имеет меньшую плотность, и обратный поток (последнее нарушает второе начало термодинамики) согласуются с законами механики. Процессы, которые второе начало термодинамики отвергает как невозможные, не нарушают законов механики. В то же время все необратимые макроскопические процессы, такие, как теплообмен, происходят вследствие движения атомов и молекул, что в свою очередь подчиняется законам механики теплообмен обусловлен межмолекулярными столкновениями, при которых происходит передача энергии. Каким образом необратимые процессы возникают из обратимого движения молекул Чтобы примирить обратимость механики с необратимостью термодинамики, Людвиг Больцман (1844-1906) предложил следующее соотношение между микроскопическими состояниями и энтропией [c.101]

В табл. 5 приведены наблюденные значения частот (в см ) молекул НН ,. Фиг. 12, а показывает, что в случае молекул НН каждая линия раздвоена. Это раздвоение объясняется причинами, которые будут рассмотрены в разделе 5 г следуюпхей главы. Такая простота спектров молекул НН N0 , и РН с несомненностью доказывает, что эти три молекулы являются симметричными волчками с дипольным моментом, ориентированным но оси волчка. [c.45]

Вспоминая примеры, приведенные в предыдущей главе, мы видим, что из одной только грубой структуры колебательного спектра трудно делать определенные заключения о линейной структуре молекулы, в особенности потому, что некоторые полосы могут не обнаруживаться в наблюденном спектре вследствие их слабой интенсивности, но не вследствие их действительного отсутствия в спектре. Доказательство линейности молекулы на основании тонкой структуры колебательных полос свободно от такого возражения. Более того, наличие или отсутствие чередования интенсивности в такой простой полосе с несомненностью показывает, является ли линейная молекула симметричной (точечная группа Doa h) или несимметричной (точечная группа Соо л)- Таким путем Плайлер и Баркер [703] впервые доказали, что молекула N 0 имеет структуру N — N-—О, а не N-—О —N (см. фиг. 103). Аналогичным образом, наблюдение чередования интенсивности для молекулы С Н. (фиг. 106) и отсутствие половины линий для молекулы СОз (фиг. 105) доказывает, что эти молекулы являются симметричными [c.414]

Так как мы уже значительно вышли за рамки задачи о трехмерном осцилляторе, то позволим себе вкратце остановиться на свойствах симметрии волновых функций п-мерного изотропного осциллятора, если его координаты тфеобразуются представлению некоторой группы симметрии, например точечной группы, как это имеет место в задачах о нормальных колебаниях молекул. Опираясь на проведенное выше рассмотрение, мы можем утверждать, что волновые функции, принадлежашие собственному значению энергии т + , будут преобразовываться по представлению, которое реализуется на компонентах симметричного тензора ранга т в п-мерном пространстве. Такое представление называют т-кратной симметричной степенью векторного представления (более подробно о симметризованных степенях представлений, в том числе о симметричной степени, см. главу XVI). [c.172]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...