Н2СО

Ф е н о л о ф о р м а л ь д е г и д н ы е смолы принадлежат к наиболее ранним по времени разработки (начало XX в.) синтетическим полимерам и до сего времени производятся в значительных количествах. Это — продукты поликонденсации фенола НбС — ОН (или крезола НдС — СаН — ОН и аналогичных веществ) с формальдегидом Н2СО. Их получают посредством нагрева в закрытом котле водного раствора фенола и формальдегида в присутствии катализатора. [c.182]

Если молекула не имеет оси симметрии третьего или более высокого порядка, то все три главных момента инерции будут, вообще говоря, различными, и такая молекула является асимметричным волчком. Громадное большинство многоатомных молекул и является асимметричными волчками. Примерами асимметричных волчков могут служить молекулы Н О, С.2Н4, Н2СО. [c.55]

Значения частот радикала Hg получены ( езерлаидом и Деннисоном [828] путем изучения спектра молекулы Н2СО. [c.179]

Следует отметить, что при антисимметричном валентном колебании С-—Н молекулы Н2СО движение атомов Н не происходит строго вдоль направлений С — Н (как это имеет место в свободном радикале СНд) в данном случае симметрия не определяет характера колебания полностью. [c.215]

Полосы типа С. Направление изменения дипольного момента может совпадать с осью наибольшего момента инерции (осью с) лишь для молекул с числом атомов, большим трех (например, для нормального колебания 7з( >2) молекулы Н2СО см. фиг. 24). В этом случае правила отбора, связанные с симметрией вращательных уровней определяются формулой (4,99). На фиг. 160 дана схема возможных переходов. Полная симметрия вращательных уровней, приведенная на этой схеме (в отличие от схем на фиг. 149 и 154), относится к молекуле с симметрией и осью симметрии второго порядка, совпадающей с осью а (как, например, в молекуле Н СО, см. фиг. 143). Типы симметрии в скобках попрежнему относятся к молекуле с симметрией Уд и осью х, совпадающей с осью а (как, например, в молекуле С Н , см. фиг. 145). [c.510]

Хотя в верхнем состоянии полос Н2СО — в близкой ультрафиолетовой области молекула неплоская и поэтому переход формально разрешен (М " — Л ), в действительности же из-за очень большого инверсионного удвоения отдельные компоненты следуют правилам отбора для плоско-плоских переходов Только по этой причине ока- [c.136]

В качестве примера рассмотрим электронный переход А2 А1 в молекулах симметрпи 2и, таких, как НоО или Н2СО. Как можно видеть из табл. 9, этот переход как чисто электронный запрещен, так как нет ни одной компоненты момента М, для которой было бы полносимметричным [c.176]

Важно отметить, что в отличие от разрешенного электронного перехода расстояние между первой горячей полосой и первой полосой главной прогрессии в случае запрещенного перехода пе соответствует частоте колебания в основном состоянии, а равно сумме частот антисимметричного колебания в верхнем и нижнем состояниях (v g + v ). Обратно, если разность частот первой полосы главной прогрессии и первой горячей полосы не совпадает с частотой какого-либо колебания в основном состоянии, то это является очень веским доказательством того, что рассматриваемый переход запрещен как чисто электронный переход. Можно еще добавить, что переходы, показанные на фиг. 69 пунктиром, строго запрещенные в случае перехода А2 — Ai для электрического дипольного излучения, могут происходить (с чрезвычайно малой интенсивностью) для магнитного дипольного излучения (ср. пример молекулы Н2СО, рассмотренный на стр. 270). [c.177]

В качестве примера действия этих правил отбора рассмотрим электронно-колебательный переход молекулы симметрии Сзс) в которой ось а совпадает с осью симметрии (например, Н2СО). Из табл. 6 видно, что в случае электронно-колебательного состояния Ai свойства симметрии -Ь — коррелируют с электронно-колебательно-вращательными типами симметрии следующим образом [c.246]

Б молекуле точечной групны Г г . У которой ось С2 (2) является осью а. Соответствующие переходы показаны па схеме сплошными линиями. Легко убедиться, что для данного значения А-уровпи относятся либо все к типу А, либо все к типу В и что типы А и В чередуются при изменении К. Поэтому нроисходит только чередование интенсивности по А и не нроисходит чередования по J. Если одинаковыми атомами, обусловливающими наличие оси симметрии второго порядка, являются атомы Н (как в Н2СО), то более интенсивны переходы между уровнями В. Следовательно, в данном случае подполосы с нечетными значениями К" будут интенсивными, а с четными значениями К/ — слабыми. Интенсивность подполос будет обратная, если атомы Н заменить на атомы D (или если в молекуле имеются две системы атомов Н). Рассмотрение других случаев можно легко провести на основе правил, приводившихся ранее (стр. 115). [c.258]

В качестве третьего примера рассмотрим образование Н2СО из СНг в основном состоянии и О в основном состоянии Рд. Согласно табл. 27, имеется девять электронных состояний (т. е. девять потенциальных поверхностей), образующихся из СНг( 2 ) + 0 Р), а именно А , А ,, В , 11, Мг, 5г> -Аи А , / г- Из них первое, А , образует основное состояние молекулы. Из других состояний только одно ( г) может комбинировать с основным состоянием, давая разрешенный переход. Статистически это состояние образуется только в одном случае из 27 столкновений. Если состояние В не полностью отталкивательное, обращение случая II предиссоциации, за которой следует переход с излучением в основное состояние, давало бы выход рекомбинации с излучением намного больше чем 10" в предположении, что стерический фактор не очень мал и что плотность уровней велика. Разрешенное обращение случая I предиссоциации может получиться из любого синглетного состояния М1, Мг, В , образованного из СНг Ь О, если имеется подходящее возбужденное состояние (принадлежащее к различным пределам диссоциации), в котором может быть переход без излучения. Но, как подчеркивалось ранее, выход рекомбинации с излучением был бы много меньше, чем для обращения случая II предиссоциации, так как плотность уровней в дискретном возбужденном состоянии гораздо ниже. Ни предиссоциация СНгО СНг + 0, ни ее обращение до сих пор не наблюдались. Предиссоциация НгСО, наблюдавшаяся в полосах А — X, соответствует диссоциации на Нг + СО или Н + НСО. [c.490]

Вращательная структура а-полосы согласуется с этим предположением а-полоса является, подобно полосе А, перпендикулярной полосой, а чередование интенсивности противоположно распределению интенсивности в полосе А (Дайн [332]), как и следует ожидать для полосы Vq — v 4 (тип Л 2 — jSi) по сравпению с полосой Vq + V4 (тип — i). Поскольку значение = 1167 см известно с большой точностью из результатов исследования инфракрасного спектра Н2СО (см. [23], стр. 324 и работу Калломона и Иннеса [178]), проведенное выше рассмотрение приводит на первый взгляд к очень странному значению V4 = 120 см . [c.529]

Фиг. 194. Схема энергетических уровней, соответствующих основным полосам поглощения и испускания в спектре Н2СО, расположенном в близком ультрафиолете.

Среди горячих полос, расположенных с длинноволновой стороны первой основной полосы (при 3530 А), наблюдается ряд очень слабых полос, которые не чувствительны к изменению температуры и устойчивы даже нри очень низкой температуре. Впервые эти полосы обнаружили Коен и Рейд [217], а вскоре после этого их присутствие в электронном спектре Н2СО было независимо друг от друга подтверждено Бра]щом [138] и Робинсоном [1075]. Было установлено, что эти полосы связаны с возбужденным состоянием, отличным от состояния, отвечающего за основные полосы, и что, наиболее вероятно, этим состоянием [c.530]

В первых двух членах первой и четвертой ридберговских серий Аллисон и Уолш наблюдали частично разрешенную колебательную структуру. Наличие этой структуры позволяет предположить, что в верхних ридберговских состояниях молекула Н2СО может иметь неплоскую структуру. [c.531]

Н2СО ) Из слабой предиссоциации. В работе [678] была обнаружена фотодиссоциация линией 3650 А, соответствующая Л(Н — НСО) 3,40 эв. Данные по электронному удару приводят к значению 3,23 эе [1061]. Нижний предел соответствует 0(Н - СО) (табл. 63) и В(2Н 4- СО), найденным из термохимических данных, б) Приведена энергия нижнего инверсионного уровня верхний уровень имеет энергию 28 312,6, что соответствует первой основной полосе (см. [277]). ) Относится к верхнему инверсионному уровню. ) Приведено среднее значение частоты наблюдаемые уровни расположены соответственно на 124,5, 542,3 и 948,6 с.ч-1 выше уровня 0+. ) Приведенные значения относятся к верхнему инверсионному уровню 0-. Для уровня 0+ в работе [1078] найдены значения Ао = 8,965, Во = 1,1253, Со = 1,0057. ) В спектре испускания система простирается до 6000 А. ) Полосы в спектре поглощения становятся диффузными приблизительно при 2750 А. Обрыв структуры в спектре испускания при Г4 = О указывает на наличие слабой предиссоциации выше 28 736 см 1 (см. [143]). В работе [628] найдено, что время жизни состояния А равно 2,3-10-7 сек, что значительно меньше времени жизни, ожидаемого на основании наблюдаемой интенсивности в спектре поглощения. Это несоответствие может быть связано 00 слабой предиссоциацией. ) Приведено значение, найденное в работе [1077] для энергии перехода на уровень 0+ в работе [1078] получено значение 25 200,2 сл1-1. ) Приведено среднее значение частоты согласно работе [1078], наблюдаемые уровни расположены на 30, 537, 779 и 1171 см-1 выше уровня 0-<-. ) Уе = 1251,2. )v6 = 1445. [c.625]

Возможность возникновения свищей связана с длительным функционированием катодных и анодных участков. В холодной воде, в которой имеется равновесие СаСО —Н2СО, защитные слои, состоящие из продуктов коррозии железа и карбоната кальция, предотвращают длительное протекание тока. В горячей воде осадок карбоната кальция большей частью выпадает в виде шлама, не образуя плотного защитного слоя. Поэтому во многих случаях процесс протекает до образования свища. Таким образом, закономерен вывод повышенная температура является основным фактором, способствующим развитию язвенной коррозии и возникновению свищей [4]. [c.21]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...