Вырождение по отношениям к операциям симметри

Более общий случай дважды вырожденных колебаний. Рассмотренное нами поведение нормальных координат по отношению к операциям симметрии можно также получить из требования инвариантности потенциальной энергии [c.107]

Так как в данном случае нет плоскостей, проходящих через оси симметрии третьего порядка, то дважды вырожденные колебания и собственные функции вырождены раздельно (см. стр. 113). Характеры раздельно вырожденных комплексных нормальных координат (2,81) по отношению к операциям Сз такие же, как и для точечной группы С з (табл. 26) по отношению к операции С характеры обеих составляющих равны -f-1. [c.139]

Подобные же соображения показывают, что вращательная, электронная и полная собственные функции по отношению к любой операции симметрии также могут быть только симметричными, антисимметричными или вырожденными. [c.118]

Как было указано раньше (стр. 118), при отсутствии вырождения колебательная собственная функция может быть, независимо от величины ангармоничности, либо симметричной, либо антисимметричной по отношению к любой из операций симметрии, разрешенных для молекулы иначе говоря, функция должна принадлежать к одному из возможных типов симметрии (см. раздел Зг). Очевидно, что для данного колебательного уровня симметрия функции [c.228]

Классификация электронных состояний, В уравнении Шредингера для движения электронов (1,5) величина Уе обозначает потенциальную энергию электронов в поле ядер (неподвижных). Как указано выше, в первом приближении (которое, как правило, является хорошим) мы можем рассматривать движение электронов при равновесном положении ядер. Поэтому функция Уе У 1меет ту же симметрию, что и молекул(а в определенном электронном состоя- ти. Таким образом, уравнение Шредингера, описывающее электронное ч движение, не изменяется под действием операции симметрии. Следовательно, 4 лектронная волновая функция невырожденного состояния может быть 4 олько симметричной или антисимметричной по отношению к каждой из оне-. Ч аций симметрии, допускаемых симметрией молекулы в равновесном ноло- ении, т. е. она либо остается неизменной, либо только меняет знак. В случае вырожденных состояний собственная функция может превращаться только в линейную комбинацию двух (или более) вырожденных волновых функций, так что квадрат волновой функции, представляющий собой электронную плотность, остается неизменным. Различные волновые функции могут вести себя по-разному по отношению к различным операциям симметрии данной точечной группы но, как правило, не все элементы симметрии точечной группы независимы друг от друга, поэтому возможны лишь определенные комбинации поведения волновых функций по отношению к операциям симметрии. Такие комбинации свойств симметрии называются типами симметрии (см. [23], стр. 118). На языке теории групп это неприводимые представления ])ассматриваемой точечной группы. Каждая электронная волновая функция, а следовательно, и каждое электронное состояние принадлежат к одному из возможных типов симметрии (представлений) точечной группы молекулы [c.17]

Два простых примера. В то врэмя как невырожденные колебания по отношению к любой операции симметрии могут быть только симметричными или антисимметричными, вырожденные колебания могут претерпевать изменения, большие, чем простое изменение знака. Прежде чем изучать причины такого поведения, рассмотрим два примера. На фиг. 25,6 изображены нормальные колебания линейной симметричной трехатомной молекулы типа ХУ, (например, молекулы СО.2). Очевидно, колебания и v,,, являются вырожденными колебаниями. Они, как и колебание v , являются антисимметричными относительно отражения в центре симметрии. Другой операцией симметрии является [c.96]

Потенциальная энергия V инвариантна по отношению к преобразованию координат, если = или —i , т. е. если нормальное колебание является симметричным или антисимметричным относительно операции симметрии. Действительно, это явлиется единственной возможностью удовлетворить условию инвариантности V, если все (все частоты) различны. Поэтому невырожденные колебания могут быть только симметричными или антисимметричными. Однако в случае равенства друг другу двух или нескольких значений X , т. е. при наличии вырожденного колебания, соответствующие значения могут ивлнться линейными комбинациями S,-. Рассматривая случай двойного вырождения, положим, что и являются двумя вырожденными нормальными координатами и что зависящая от них часть потенциальной энергии имеет вид [c.107]

Симметрия полной колебательной собственной функции, разумеегся, определяется опять поведением множителей, входящих в нее, относительно операций симметрии. Если, например, в линейной трехатомной молекуле типа XY. возбуждается по одному кванту каждого из трех нормальных колебаний (фиг. 25, б), то полная собственная функция будет антисимметричной по отношению к отражению в плоскости, проходящей через атом X перпендикулярно оси молекулы, однако она будет вырожденной относительно поворота на произвольный угол вокруг оси молекулы. [c.117]

Обобщение предыдущих результатов. Мы вывели свойства симметрии колебательных собственных функций из свойств симметрии нормальных координат. В действительности, свойства симметрии собственных функций имеют значительно более общий характер и не зависят от предположения о гармоничности колебаний. Потенциальная энергия, даже если она и не является простой квадратичной функцией от составляющих смещений, как в (2,25), должна быть инвариантна по отношению ко всем операциям симметрии, образующим точечную группу, к которой принадлежит молекула. Поэтому уравнение Шредингера (2,40) инвариантно по отношению к этим операциям симметрии и, следовательно, собственная функция относительно этих операций симметрии может либо быть только симметричной, либо антисимметричной, если состояние является невырожденным либо может преобразоваться также и в линейную комбинацию взаимно вырожденных собственных функций, если состояние вырожденно (см. Молекулярные спектры 1, гл. V, 1). Можно показать, что последнему случаю соответствует ортогональное преобразование, при двукратном вырождении имеющее вид (2,75) или (2,76). [c.118]

Точечные группы >зл и Группа содержит те же независимые элементы симметрии, что и группы Dp или дополнительно имеется лишь плоскость симметрии од, перпендикулярная оси симметрии порядка р поэтому каждый из типов симметрии точечных групп Dp и в случае точечной группы Dpti распадается на два типа, один —симметричный по отношению к плоскости 0 , другой — антисимметричный по отношению к ней. При нечетных р эти два типа различаются между собой штрихами ( и ) у символов, обозначающих типы симметрии в точечной группе Dp. В табл. 22 приведены типы симметрии точечных групп D и Обе составляющие вырожденного типа симметрии являются одновременно либо симметричными ( ), либо антисимметричными ( ") по отношению к плоскости <3д (см. стр. 111), поэтому соответствующие характеры равны -f-2 и —2 соответственно. Характеры в случае операций симметрии 5з, 8ъ, Sf и о сразу получаются из характеров по отношению к независимым элементам симметрии, если учесть, что эти операции эквивалентны операциям X °л, X °л. С Х л и X соответственно. [c.130]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...