Восстановление растворенного концентрационная поляризаци

Как было показано на рис. 1, предельная плотность тока катодного процесса не зависит от перемешивания раствора и, следовательно, не связана с концентрационной поляризацией. По-видимому, первая волна отвечает восстановлению частиц, адсорбированных на окисленной поверхности электрода. Такими частицами может быть сама перекись водорода или продукт ее распада — радикалы ОН, образующиеся в результате активированной адсорбции перекиси водорода [21]. Эти частицы связаны с окисленной поверхностью нержавеющей стали непрочными адсорбционными связями, что подтверждается совпадением прямого и обратного хода начальных участков поляризационных кривых. Аналогичные волны на кривых, полученных в разбавленных растворах перекиси, наблюдались на электродах из платины и иридия [22, 23] и на нержавеющей стали, содержащей 13 ат.% хрома [24]. [c.98]

Кроме того, концентрационные влияния на выход, поляризацию и длительность вполне обратимы. При разбавлении концентрированного раствора, в котором наблюдались соответствующие изменения, происходит немедленное восстановление всех первоначальных свойств люминесценции. [c.541]

Концентрационная поляризация, в частности, очень невелика вследствие большой диффузионной поднижности и скорости миграции водородных ионов, перемешивания раствора у катода выделяющимся газообразным водородом и др. Работами А. Н. Фрумкина и его школы доказано, что для большинства металлов общая скорость процесса восстановления водорода определяется скоростью электрохимической реакции разряда ионов водорода, т. е. четвертой стадией процесса, замедленность протекания которой определяется соответствующим значением энергии активации этой реакции. [c.41]

Приведенные данные указывают на суш ественную роль состояния поверхности электрода в определении длины участков а, Ь и с на кривых спада. Длительность изменения потенциала после выключения тока не может быть связана с восстановлением исходных концентрационных соотношений в приэлектродном слое, а свидетельствует об установлении равновесия между поверхностью электрода и раствором, которое, по-видимому, обусловлено присутствием на поверхности катода пленки из гидроокисных соединений палладия. Очевидно, что эта пленка оказывает влияние и на величину потенциала катода в процессе электролиза. В пользу предположения о возникновении на поверхности катода гидроокисных соединений и включении их в покрытия свидетельствует и то, что выход палладия при плотностях тока, близких к предельным, превышает 100%. Таким образом, в сильнощелочных электролитах, так же как в тетрамминхлоридных и этилендиаминовых электролитах, высокая поляризация выделения палладия связана в основном с образованием пассивной пленки на поверхности электрода. [c.134]

При переходе от активного состояния электрода к другому состоянию, когда электрод покрыт фазовой пленкой из продуктов реакции Сг Сг , меняются не только природа поляризации и абсолютная скорость катодной реакции, но также и закономерности реакции восстановления. Действительно, как уже указывалось выше, на активном электроде скорость восстановления хромат-ионов определяется подачей вещества к электроду, и поляризация носит концентрационный характер. Соотношение концентраций у поверхности электрода (с ) и в растворе (со) определяется уравнением Са./ о = ехр( ).Чем больше потенциал электрода ф, тем больше различие между и Со и, следовательно, больше должен быть эффект перемешивания раствора, снижающего концентрационную поляризацию. Однако опыт показывает, что нри больших потенциалах электрода перемешивание не оказывает влияния на скорость электродной реакции, в отличие от области меньших потенциалов. Это указывает на существенное изменение закономерностей катодного процесса при переходе в область более отрицательных потенциалов. Такое изменение закономерностей электродной реакции связано с наличием пленки на поверхности латода. [c.177]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...