Бокриса

По Хойслеру, скорость всего процесса определяется стадией (459). Бокрис с сотрудниками предложил (1961 г.) следующую схему анодного растворения железа [c.227]

Проведенные позднее опыты Бокриса с сотр. [49], в которых использовался потенциостат, дали аналогичные результаты. [c.67]

Аналогичные опыты были проведены Бокрисом с сотр. [49], который получил сходные результаты на стадии деформационного упрочнения (рис. 10). Зависимость механохимического эффекта, от скорости деформаци ижела л неиныГ катгэто и следует из формулы (100). Однако приводимое авторами [c.69]

В свете развитой выше теории нет необходимости искать причину механохимического эффекта в увеличении числа активных мест на поверхности твердого тела (как это делают Бокрис и Хор [49, 58]), так как главное — их качество, т. е. локальное увеличение стандартного химического потенциала вещества. Термодинамическая активность (или концентрация активных атомов) металла при этом может оставаться без изменений или даже не-сколькр уменьшаться при достаточно высокой степени деформации механохимичёскбе поведение металла определяется локальными процессами в ограниченном числе мест (эффект нелинейной концентрации механохимической активности), как это подтверждается импедансными измерениями (гл.IV). [c.71]

В работе [81 ] стадийный механизм анодного растворения связывают с субструктурой металла. Влияние уменьшения плотности границ субзерен при повышении температуры отпуска железа на его электрохимическое поведение авторы связывают с уменьшением числа активных участков на поверхности, что, по их мнению, определяет переход от механизма Хойслера к механизму Бокриса. Однако смена механизмов характеризуется изменением наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой, чего в действительности не наблюдалось при нарастании пластической деформации железа [60], а также в наших опытах. По-видимому, с повышением температуры термической обработки механизм анодного растворения может изменяться при переходе от полигонизации к укрупнению субзерен вследствие качественного изменения структурных факторов. Простое же уменьшение числа искажений решетки при полигонизации не влияет на механизм растворения, хотя оба процесса идут с ум ень-шением избыточной энергии и потому скорость растворения должна в обоих случаях уменьшаться. [c.107]

Аналогичные опыты были проведены Бокрисом с сотр. [55], который получил сходные результаты на стадии деформационного упрочнения (рис. 16). Зависимость механохимического эффекта от скорости деформации имела линейный характер (рис. 17), как это и следует из формулы (112). Однако приводимое авторами работы [55 ] объяснение полученных данных недостаточно и противоречиво. Поскольку пластические сдвиги и рост ступенек скольжения идут вдоль плотноупакованных кристаллографиче- [c.72]

Из экспериментов известно [99], что в слабокислых электролитах (pH > 1,5) порядок анодной реакции растворения железа по ионам гидроксила равен двум, а в сильнокислых (pH <1,5) — единице. Можно предположить, что такое различие связано с образованием промежуточного соединения различного состава в зависимости от pH электролита. Для сульфатных растворов (pH = = 0-4-4) Хойслер нашел значение наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой порядка 30 мВ, а Бокрис получил величину наклона для железа в сульфатных растворах порядка 40 мВ. [c.109]

Снижение перенащэяжения выделения водорода на платине при плотностях тока > 1 ма/см< в присутствии следов сероводорода отмечал Бокрис [91]. Отсутствие этого эффекта при меньших плотностях тока он объясняет избирательной адсорбируемостью сероводорода на электроде при более отрицательных значение потенциала. [c.61]

Химия окружающей среды/Под ред. Дж О. М. Бокриса Пер. с англ. Под ред. А. П. Цыганкова,—М.. Химия, 1982.—671 с. [c.98]

Блокировочный эффект 28 Бокриса механизм 16 Водород, влияние на механические свойства 82 [c.173]

Здесь рассматривается механизм, предложенный Бокрисом и получивший широкое распространение. Этот механизм не учитывает участия анионов раствора в процессе растворения и поэтому требует внесения существенных поправок, что будет показано ниже. [c.102]

Возможность реализации рассмотренного механизма пассивации железа за счет кислородных соединений становится еще более вероятной, если принять механизм анодного растворения, предложенный Колотыркиным, Кабановым, Бонгоффером, Бокрисом, Лоренцем, Хойслером [5—10] и заключающийся в непосредственном участии компонентов агрессивной среды в элементарных актах анодного растворения металлов. [c.13]

Исследование адсорбции ароматических аминов (анилин, о-то-луидин, 2,3- и 2,6-диметиланилин, пиридин, хинолин) в 0,1 н. НС1, выполненное Бломгреном я Бокрисом [73], также показало, что адсорбция этих соединений, которые в кислом электролите находятся в виде катионов [RHs]+, при потенциалах, соответствующих положительной ветви электрокапиллярной кривой, определяется в основном я-электронным взаимодействием. Оно облегчается при плоском расположении частиц по поверхности электрода. При потенциалах, соответствующих отрицательной ветви электрокапиллярной кривой, адсорбция определяется кулоновскими силами взаимодействия. Из этого видно, что теория электростатического взаимодействия между поверхностью ртути и адсорбируемым веществом не в состоянии объяснить все экспериментальные данные. [c.135]

Бокрис и Парсонс Кабанов [c.27]

Н. Пентлэнд, Дж. Бокрис и Е. Шелдон [164], изучая выделение водорода на меди, золоте, молибдене, палладии, родии и железе в ультрачистых растворах, нашли, что для этих металлов в кислых растворах скорость определяющей стадией является электрохимическая десорбция (2.2), а в щелочных растворах скорость определяется реакцией разряда. Авторы указывают, что эти выводы становятся неприменимыми при наличии следов загрязнений. [c.49]

Как было показано авторами [71], при 0<О,6 экспериментально невозможно установить различие между изотермами Бокриса — Бломгрэна и Фрумкина, так как это требует определения 0 с точностью не менее 0,01. [c.59]

Хор Т. Сб. Новые проблемы современной электрохимии. Под ред. Дж. Бокриса, М., И Л, 1962, с. 284 [c.148]

Полученное выражение можно применить к электрохимическим реакциям, выразив V через плотность тока а (что скажется на численном значении констант скорости) и раскрыв значение ю, как это было сделано Дж. Бокрисом [И]. [c.107]

Дж. Бокрисом с сотрудниками [31] предложена кинетическая схема, отличающаяся от схемы Хойслера [30] [c.122]

Бокрис и Перри Джонс [98] сделали попытку провести аналогичные измерения на меди, ник< лс, кадмие и свинце и также получили зависимость, аналогичную электрокапиллярной кривой. [c.199]

Так как в условиях измерений Бокриса затухание маятника происходило вследствие трения твердых поверхностей, а не деформирования или диспергирования, т. е. нри достаточно малых напряжениях в поверхностном слое металла, обнаруженные им электрокапиллярные эффекты следует считать влиянием среды на внешнее трение, а не на деформацию или разрушение твердо11 иоверхности. При этом маятниковой характеристикой является величина относительной скорости уменьшения затуха- [c.199]

Другой причиной различий в величинах 6а и т является состояние поверхности железа, его микроструктура, наличие дефектов, активных центров и т. д. Как полагают Г. Эйхкорн и В. Лоренц [18], в зависимости от числа активных центров иа поверхности металла, что определяется термообработкой, может реализоваться либо механизм Хой-слера (1.32)—(1.35), либо механизм Бокриса (1.38)—(1.40). [c.17]

Известны также другие виды изотерм, отвечающие частным случаям адсорбционного равновесия. Анализ частных случаев применения этих изотерм проведен в монографии [32]. Б. Б. Дамаскин предложил критерий, позволяющий различать изотермы (1.96), (1.100), (1.101). Согласно этому критерию, кривые зависимости ( 1пС/<30 от 0 имеют минимум при 0, равном 0,5 (1.96) 0,333 (1.100) 0,215 (1.101). Критерием изотермы (1.98), например для катионов, является линейная зависимость энергии адсорбции от 0 =. Однако, как показывает графический анализ [28], для большого числа соединений одновременно выполняются линейные зависимости энергии адсорбции от 0 / и от 0. Последнее соответствует изотерме Фрумкина при а с О и изотерме Темкина. Кроме того, известно, что при 0 0,6 различие между изотермами Фрумкина и Бломгрена — Бокриса установить невозможно, так как для этого необходимо знать 0 с точностью не менее 0,01. [c.34]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...