Полимеризация самоокислительная

Из схемы 2 видно, что полимеризация является наиболее важной основой процесса пленкообразования. Известны пять видов полимеризации самоокислительная, конденсационная и аддитивная полимеризация, сополимеризация и гетерополимеризация. Последние два вида являются разновидностью аддитивной полимеризации. Три основных вида полимеризации — самоокислительная, конденсационная и аддитивная — были кратко описаны в предыдущем разделе. В этом разделе они будут описаны более подробно для того, чтобы основы этих процессов были понятны применительно к маслам и смолам, описанным в последующих главах. [c.36]

Примером второго процесса может служить высыхание льняного масла. Льняное масло, нанесенное на поверхность в виде тонкой пленки, поглощает из воздуха кислород и в результате этого превращается в твердую пленку линоксина. Этот процесс протекает в высыхающих маслах, масляно-смоляных лаках, окисляемых алкидных смолах и во многих других пленкообразовате-лях. В процессе окисления этих материалов возникают поперечные связи между двумя или более молекулами с образованием полимерной структуры. Общий процесс, включающий данный случай, называется самоокислительной полимеризацией. Механизм этого процесса будет оцисан ниже. [c.14]

Характер полимеризации является вторым очень важным фактором процесса пленкообразования, так как вид и степень полимеризации непосредственно влияют на физические свойства образующейся пленки. Прочная сплошная пленка не может быть получена из низкомолекулярных соединений или мономеров. Стирол — мо- номер представляет собой летучую жидкость, а полистирол — проч-ный и твердый материал. Льняное масло является подвижной ЭД жидкостью, а сухая пленка льняного масла представляет собой мягкое, каучукоподобное вещество. Превращение масла из одного состояния в другое является результатом самоокислительной полимеризации, в процессе которой между отдельными молекулами масла возникают химические связи. Очень важным открытием явился новый процесс, в котором при определенных условиях два различных мономера могут полимеризоваться совместно, образуя сополимер. [c.17]

На схеме 5 показаны некоторые реакции, характерные для самоокислительной полимеризации, причем в качестве соединения с неконцевой ненасыщенностью используется радикал линолевой кислоты. [c.37]

Установлено, что при поглощении кислорода неконцевой двойной связью у углеродного атома, примыкающего к двойной связи, образуется гидроперекисная группировка. Этот процесс изображен на схеме 5 а и б. Кроме того, показано, что одновременно происходит изомеризация двойной связи в сопряженное положение с миграцией гидроперекиси к другому углеродному атому. Эти процессы изображены на схеме 5в. Следующая ступень самоокислительной полимеризации до сих пор еще полностью не изучена, несмотря на усилия крупнейших химиков мира. Однако на основании исследования процессов высыхания масла высказано предположение о нескольких возможных дальнейших направлениях реакции. Одно из таких направлений заключается в образовании эфирной связи между двумя молекулами, как это показано на [c.37]

Гидроперекиси обычно весьма не стабильны и легко разлагаются. Существует предположение, что при распаде гидроперекисей между двумя молекулами возникает эфирная связь, и при этом выделяется молекула воды (схема 5). Это предположение подтверждается тем, что вода действительно является одним из продуктов самоокислительной полимеризации и что в пленках по-лимеризованных масел имеются эфирные группы. [c.38]

Дальнейшее развитие ультрафиолетового и инфракрасного методов анализа позволит, вероятно, установить более точно механизм самоокислительной полимеризации. Более подробные данные, касающиеся этого вида полимеризации, приведены в гл. II, а механизм действия сиккативов рассматривается более подробно в гл. V. [c.39]

О полярности этих соединений можно сказать, что первое из них (алкидная смола) обладает высокой полярностью вследствие наличия в нем эфирной группы, а два других соединения неполярны, так как содержат метиленовые связи. Поэтому можно ожидать, что алкидные смолы менее устойчивы к действию воды и щелочей, чем фенольные или мочевино-формальдегидные. Это подтверждается практикой применения этих смол, причем известно также, что фенольные смолы более устойчивы, чем мочевино-формальде-гидные. Это объясняется большей полярностью мочевино-формаль-дегидных смол по сравнению с фенольными. Можно себе также представить, что пленки, получаемые на основе превращаемых материалов, вследствие их низкой полярности более устойчивы по сравнению с непревращаемыми материалами или продуктами самоокислительной полимеризации. [c.40]

Превращаемые за счет кислорода материалы переходят в пространственные полимеры при поглощении кислорода с последующей самоокислительной полимеризацией. [c.53]

Самоокислительная полимеризация представляет собой процесс, при котором некоторые мономерные молекулы поглощают кислород и образуют гидроперекиси. При разложении этих гидроперекисей между мономерами возникают главные валентные связи, приводящие к полимерной структуре. [c.53]

Пленка воздушной сушки образуются при простом испарении растворителя из покрытий спиртовым или целлюлозным лаком, а также при самоокислительной полимеризации, имеющей место в пленках, высыхающих за счет окисления. [c.53]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...