Темкина уравнение

М. И. Темкиным (1941 г.) показано, что для неоднородной поверхности с логарифмической изотермой адсорбции рекомбинационная теория приводит к уравнению [c.258]

Величины М,1 уравнения (32) для вычисления термодинамических функций по методу М. И. Темкина и Л. А. Шварцмана [c.23]

Изотермы соединений КСФ1-КСФ4 имеют линейный характер и могут быть описаны уравнением Темкина (0 = Л + 2,3/Дg ), что соответствует случаю взаимодействия частиц в адсорбированном слое (хемосорбция). Адсорбция в этом случае носит мономолекулярный характер, увеличивает энергетический барьер ионизации атомов поверхностных слоев металла и практически необратима. Нелинейная изотерма соединения КСФ5 описывается уравнением Фрумкина [c.268]

Изотермы всех ингибиторов имеют линейный характер, что свойственно адсорбции, описываемой уравнением Темкина, то есть случаю донорно-акцепторного взаимодействия частиц в адсорбированном слое (хемосорбция). Адсорбция носит моно-молекулярный характер, увеличивает энергетический барьер ионизации атомов железа и практически необратима. [c.300]

Изотерма адсорбции Лэнгмюра (2.7) описывает адсорбцию ингибиторов иа однородной поверхности с одинаковыми значениями энергии адсорбции, изотерма Фрейндлиха (2.6) — на неоднородной поверхности с экспоненциальным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции, изотерма Темкина (2,8) — на неоднородной поверхности с равномерным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции. Уравнение Фрумкина (2,8) описывает адсорбцию на однородной поверхности с учетом взаимодействия адсорбироваа- ных частиц в адсорбционном слое. [c.24]

Изотерма Темкина выполняется, как правило, в области средних заполнений (0 = О,2 О,8). В этом случае 5таз С>1, а 5тшС < 1 и уравнение (2.9) упрощается до [c.24]

Выражение (3.9) получило название логарифмической изотермы адсорбции. Экспериментально она впервые была описана в работах А.Н. Фрумкина и А.И. Шлыгина. Теоретический вывод уравнения этой изотермы сделан М.И. Темкиным. [c.39]

Располагая данными о степени заполнения поверхности ингибитором, можно определить изотерму адсорбции, характер которой позволяет получить ценную информацию о свойствах адсорбированного вещества. Предложено много уравнений, описывающих изотерму адсорбции. Экспериментальные данные чаще всего, по Дамаскину, хорошо описываются изотермами Ленгмюра, Фрумки-на и Темкина [c.143]

Логарифмическая изотерма наблюдалась А. Н. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным при изучении адсорбции водорода на платиновом электроде в зависимости от давления рнг > изменяемого поляризацией [4]. Теоретический вывод уравнения такой изотермы сделан М. И. Темкиным [5]. [c.64]

Почти то ке самое можно сказать и о методе Темкина — Шварцмана, хотя авторы его внесли заметное облегчение в процедуру расчетов. Замена степенных уравнений табличными данными существенно упростила определение величины поправочных членов точного уравнения, но расчет при этом не стал еще легким и доступным. [c.55]

Отличительной чертой описываемого метода является предварительное табулирование не только температурных функций уравнения логарифма константы равновесия, как это имеет место в расчете по методу Темкина и Шварцмана, но и функций энтальпии (теплосодержания) ДЯ, изменения энтропии Д5 и изменения коэффициентов для теплоемкостей всех участников реакции Дс . [c.88]

Действительно, пользуясь данными нашей вспомогательной табл. 2 и подставив их в уравнение Темкина — Шварцмана, мы избегаем необходимости интерполирования, а это существенно уточняет результат, ибо уравнение К не дает линейной зависимостц от температуры. Проверим значение lg К той же реакции по тому же, методу Темкина — Шварцмана, но с подстановкой 1в формулу температурных функций, взятых из расширенной табл. 2 приложения. Тогда [c.94]

В техническом электролизе, как правило, пользуются не индивидуальными солями, а их смесями. Поэтому физико-химическая характеристика таких расплавленных солевых систем представляет значительный интерес. Для развития теории таких систем большое значение имеет учение Темкина [13] о так называемых совершенных ионных растворах. Согласно этой теории, изменение изобарного изотермического потенциала при смешивании двух расплавленных солей, состоящих из ионов А+, В+, С и D-, определяется уравнением [c.37]

Более правильным будет учитывать и степень заполнения поверхности промежуточными продуктами, и вид изотермы адсорбции. На основе такого подхода получены кинетические уравнения, соответствующие дробным порядкам реакции анодного растворения никеля по компонентам раствора [20]. Применение изотермы Темкина позволяет объяснить дробный порядок реакции анодного растворения железа в кислых хлоридных растворах по хлорид- и гидроксид-ионам [19]. Развитие приема расчета кинетических схем анодного процесса с применением изотермы Темкина позволило В. И. Вигдоровичу и сотрудникам [21] предложить критерий выполнимости схем на основе взаимосвязи йа и /п, а также объяснить дробные величины порядков реакций. [c.19]

По существу это двухстадийный механизм, так как третья стадия равновесна и вся кинетика процесса определяется второй лимитирующей стадией. Предположение о том, что адсорбция промежуточного продукта, образующегося на первой стадии, соответствует изотерме Темкина, привело к кинетическому уравнению, которое для условий постоянства концентрации хлорида можно записать так [c.19]

Составим кинетические уравнения стадий по схеме (1.49), полагая, что адсорбция промежуточных продуктов подчиняется изотерме Темкина и применяя основные представления теории кинетики гетерогенных реакций на неоднородных поверхностях [22]. Для равновесной стадии (1.49а) запишем уравнения прямого и обратного процессов [c.20]

Адсорбция различных анионов на никеле (в том числе сульфата, хлорида, гидроксида) может быть описана не только изотермой Темкина, но и изотермой Фрейндлиха ВС = 0". При определенных значениях параметра п (например, при п> 10) экспоненциальное распределение центров адсорбции по энергиям (изотерма Фрейндлиха) неотличимо от равномерного распределения (изотерма Темкина) [22]. В связи с этим было предложено использовать изотерму Фрейндлиха для анализа кинетики и механизма анодного растворения металлов [23]. Такой подход также позволяет связать между собой величины и т. Однако решение уравнений, получаемых при анализе трехстадийных схем, связано с рядом дополнительных допущений, так что предпочтение следует отдать изотерме Темкина. [c.23]

Необходимо подчеркнуть, что величины 0, найденные из еглкостных измерений, могут не соответствовать тем значениям, которые имеются в случае металла, корродирующего в ингибированной среде. Это связано с рядом причин. Во-первых, при емкостных измерениях наблюдается адсорбционное равновесие, тогда как в случае коррозионных процессов в присутствии ПАВ равновесие адсорбции может и не достигаться. Во-вторых, из-за сложности процессов, протекающих на границе металл — раствор, и трудности их моделирования простыми эквивалентными схемами, когда электрод подвергается коррозии и на нем одновременно происходит адсорбция ПАВ, рассчитываемая по значениям емкости величина 6 может быть хотя и пропорциональной истинному заполнению, но не соответствовать ему в точности. Так, применение формулы (1.92) для расчета 0 по результатам емкостных измерений наиболее оправдано в тех случаях, когда адсорбция ПАВ на металлах описывается изотермами Генри, Лэнгмюра, Фрумкина. Если применима изотерма Темкина, которая чаще всего выполняется при адсорбции органических ПАВ на твердых металлах, 0, рассчитанная по уравнению (1.92), отличается от истинной степени заполнения на некоторую величину, постоянную при данном Е, хотя рост 0 и пропорционален снижению емкости двойного электрического слоя. Это также вносит некоторую ошибку в расчет 0, Определенную ошибку вносит и шероховатость поверхности электродов, которая приводит к отличию видимой площади твердого металла от истинной. [c.33]

Одним из методов установления вида изотерм адсорбции является графическая проверка выполнения соответствующих уравнений. Для этого уравнения изотерм целесообразно привести к линейному виду, что позволит констатировать выполнение той или иной зависимости без учета констант, входящих в эти уравнения. Такие построения использованы, в частности, в наших работах [7]. Однако следует отметить, что экспериментальные данные, выражающие зависимость 0 = 0(С), одновременно могут отвечать двум и более изотермам. Поэтому кроме графического построения необходимы дополнительные пути идентификации изотерм. Так, для разграничения изотерм Фрумкина и Темкина по методу Б. И. Подловченко и Б. Б. Дамаскина [42] необходимо рассчитать величины fa = д п С/да и fb = — 2а (при 0 — 0,5). При этом в случае изотермы Темкина fa fb, в случае изотермы Фрумкина а — при [а 4 изотермы неразличимы. [c.34]

В области изученных концентраций изотермы адсорбции ФАК и БД линейны в координатах 6 —1 С, что соответствует уравнению Темкина (рис. 2.1). Графический анализ показал, что с некоторым приближением выполняется и изотерма Фрумкина, например, для БД при а = = — 5,8. Для этого ПАВ использование критерия Подловченко — Дамаскина [42] показало ,/а = 12, ь — — 2а = 11,6, т. е. а ь- Для адсорбции ФАК также получено практическое равенство параметров /а и /ь. Таким образом, относительно адсорбции БД и ФАК на железе в сульфатном растворе может быть сделан однозначный вывод о выполнении изотермы Темкина. [c.38]

Уравнение (2.9) соответствует изотерме Лэнгмюра (1.95), уравнение (2.10) — изотерме Темкина (1.97), уравнение (2.11) — изотерме Фрейндлиха (1.94). Для равновесных изотерм другого вида, в частности для уравнения Фрумкина, кинетическая изотерма неизвестна. Поэтому дальнейший анализ основывается на применении трех указанных изотерм. [c.60]

В работе [21] выдвинут критерий для выяснения механизма анодного растворения металлов, когда адсорбция промежуточных продуктов подчиняется изотерме Темкина. Этот критерий представляет собой функциональную зависимость между т, vmh и Ьа. На рис. 3.3 приведена зависимость между этими параметрами, вычисленная на основании уравнения (3.6) (сплошная линия), а также нанесены полученные экспериментальные данные. Результаты расчета удовлетворительно согласуются с экспериментом. Это подтверждает трехстадийную схему процесса анодного растворения железа в ингибированном хлоридном растворе. [c.70]

Ряд ПАВ, описанных в качестве ингибиторов анодного растворения железа и никеля, адсорбируется на этих металлах, по крайней мере при потенциалах катодного выделения водорода, не только в соответствии с изотермой Темкина, но и с изотермой Фрумкина. В то же время выводы кинетических уравнений основаны на использовании выражений, вытекающих из изотермы Темкина. В качестве обоснования этого можно привести следующие доводы. [c.81]

Существенным доводом в пользу применения изотермы Темкина при анализе результатов анодного растворения металлов является также возможность теоретического получения отрицательных порядков реакции по ингибиторам. Выводы кинетических уравнений без учета вида изотермы не приводят к отрицательным порядкам по ингибиторам — поэтому они не могут быть использованы при анализе данных, получаемых в ингибированных растворах. [c.82]

В приложениях 3 и 4 приведены тер.модинамические функции Планка — Эйнштейна и Дебая для расчета теплоемкостей кристаллических веществ, в приложении 5 — коэффициенты уравнения Темкина — Шварцмана. [c.52]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...