Аномальное растворени

Вызывает несомненный интерес и то, что процессы аномального растворения тормозятся по достижении потенциалов пассивации. [c.111]

Правомерность сказанного определяется и полученными результатами измерений с применением метода спектроскопии электроосаждения. Из этих результатов следует, что при потенциалах, соответствующих аномальному растворению метала, адсорбция молекул воды на его поверхности может сопровождаться заметным переносом заряда в поверхностном комплексе, усиливающимся при сдвиге потенциала в положительном направлении. В связи с этим возможно, что в указанных условиях ускорение электрохимического растворения может полностью компенсироваться снижением реакционной способности такого комплекса. [c.112]

Анодная защита 289, 293-296 Анодирование 265, 266 Аномальное растворение 110-112 Антегмит 255 Асбест 227 Асбоволокнит 246 [c.314]

При растворении железа в 0,1 н. се рной кислоте переход от преимущественно электрохимического к преимущественно химическому растворению происходит при потенциале примерно на 100 мВ отрицательнее коррозионного. Систематическое исследование закономерностей аномального растворения железа показало, что скорость этого процесса в водных растворах увеличивается с ростом кислотности, не зависит от природы и концентрации анионов раствора (сульфата, хлорида, перхлората), от условий перемешивания и возрастает с увеличением примесей в железе. Окислительные компоненты раствора могут ускорять химическое растворение железа, что установлено для перекиси водорода в качестве добавки серной кислоте при рН=1,2, хромата в сернокислом растворе, азотной кислоты и кислорода. [c.22]

Основное условие корректности такого заключения — неизменность кинетики анодного растворения железа в широкой области температур и катодных потенциалов (сохранение постоянства тафелевского коэффициента Ъ = 60-5-80 мВ и отсутствие аномального растворения) подтверждается экспериментальными данными, полученными в АКХ. Из этих данных следует, что при температуре 60°С смещение электродного потенциала биметаллической системы при любых концентрациях иона хлора составляет не менее 120 мВ. [c.65]

Аномальное растворение (участок 1-3 на рис.9) но сравнению с обычным электрохимическим растворением (участок 4-5 на рис.9) характеризуется рядом специфических особенностей. [c.35]

После точки D скорость роста защитной пленки превышает скорость ее химического растворения и начинается процесс формирования пленки, что приводит к аномальному уменьшению анодного тока при смеш,ении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Е при потенциале полной пассивности Доля поверхности электрода, покрытой защитной пленкой, и степень запассивирован-ности а в интервале потенциалов могут быть оценены [c.316]

Аномальное поведение металлического электрода по сравнению с тем, которое можно было бы ожидать исходя из уравнения (1.17), обусловлено прямым или косвенным влиянием концентрационной поляризации или изменением химических свойств поверхности, затрудняющим переход катионов в раствор на границе металл — электролит. Резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала обычно связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. По мере смещения потенциала в сторону положительных значений степень покрытия кислородом все больше возрастает. При достижении определенного потенциала ф электрод оказывается почти полностью покрытым оксидным слоем. Миграция катионов из металлической решетки в раствор через такой оксидный слой затрудняется, [c.14]

При распаде пересыщенных твердых растворов снижается сопротивляемость сплава коррозии. Частицы выделяющейся новой фазы, отличающиеся по составу и структуре от основного твердого раствора, приобретают аномальную электрохимическую активность вследствие разницы в потенциалах растворения. Если частицы выделений — анодные, то они стремятся раствориться в присутствии электролита если катодные, то они защищены от коррозии, но матрица стремится раствориться вокруг них. [c.14]

После прохождения точки D (при потенциале Еп) скорость анодного роста защитной пленки уже превышает скорость ее химического растворения и начинается процесс формирования защитной пленки. Это и является причиной появления аномального хода анодной кривой, т. е. уменьшения анодного тока при смещении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Р при потенциале полной пассивности Ел.п. когда вся поверхность электрода покрыта сплошным 22 [c.22]

С другой стороны, если вместе с маслом в картер будет возвращаться аномально большое количество хладагента, его количество, растворенное в масле может стать очень большим. [c.202]

Аномальные явления нрн растворении металлов [c.110]

Аномальные явления при растворении металлов [c.111]

Из большого числа аномальных явлений едва ли не первое место занимает эффект независимости скорости растворения метала, находящегося в активной области, от потенциала Е. Это относится к растворению амальгам щелочных металлов, железа, никеля, хрома, цинка, алюминия и его сплавов, кобальта, марганца, титана, германия, меди, сплавов на основе железа. Для этих металлов было установлено, что выход по току реакций их растворения в определенных условиях превышает 100%. [c.111]

Описанные эффекты отклонения в поведении металлов от законов электрохимической кинетики имеют место в самых разных условиях и носят систематический характер. Для этих эффектов был установлен термин аномальные явления при растворении металлов. [c.111]

Какие аномальные явления наблюдаются при растворении металлов [c.117]

Никель. Анодное поведение никеля в тонких слоях электролита напоминает поведение алюминия и магния в аналогичных условиях. (Впрочем, аномальные явления при анодном растворении никеля не обнаруживаются.) Стационарный потенциал никеля по мере уменьшения толщины [c.133]

Анодное растворение стали в присутствии нитрит-ионов протекает с большим перенапряжением, которое заметно возрастает по мере увеличения концентрации ингибитора (рис. 5,22). При малых плотностях тока наблюдается аномальное поведение электрода, что обусловлено разрушением естественной окисной пленки. Оно исчезает, когда концентрация ингибитора становится соизмеримой с концентрацией агрессивных ионов. По-видимому, большие концентрации способствуют сохранению естественной окисной пленки на железе. [c.178]

Эта группа представляет собой ограниченный случай общей группы систем с кривыми ликвидус, имеющими перегиб, Мы располагаем малым количеством сведений о прямых экспериментах по любому виду металлических систем с интервалом несмешиваемости, но из информации по неметаллическим системам можно сделать кое-какие выводы о структуре. В однофазных жидкостях при температурах чуть выше критической температуры и, возможно, при температурах вдоль критической кривой можно обнаружить комплексообразование. Интервал несмешиваемости обычно ограничивается двумя эвтектиками, структура которых, если модель, предложенная в разделе 8.3, верна, должна находиться в равновесии с областью несмешиваемости. В дальнейшем будут иметь значение исследования почти всех аспектов проблемы этих жидкостей. В жидких элементах с аномальной структурой (галлии, германии, кремнии и др.) связь должна быть в какой-то мере гомеополярной и, очевидно, ее вовсе не могут разрушить определенные растворенные элементы (например, d в Ga) и только с большим трудом разрушают другие (А1—Ge, In—Ge и др.). В таких случаях средний размерный фактор может помочь решить дело в пользу несмешиваемости. Тенденция к несмешиваемости, проявляемая алюминием (например, в сплавах А1—Sn, А1— d, Л1—In), кажется, не имеет логического объяснения в настоящее время, так как эта жидкость структурно нормальна возможно, в жидком алюминии образуются S—р-гибридные связи. [c.173]

Аномально высокую скорость процесса выделения при низких температурах и высоком содержании углерода можно приписать резкому увеличению числа растущих частиц, при этом энергия активации роста, измеренная методом термических циклов, может оставаться неизменной. Однако отмеченное выше кажущееся изменение кинетики при 60° С связано не с началом повсеместного зарождения, а с изменением доли растворенных атомов, выделяющихся в объеме матрицы. Плотность мест выделения в матрице соответствует одному месту примерно на 10 атомов железа, и это указывает на то, что зародыши возникают либо гомогенно, либо на небольших скоплениях вакансий, причем недостаточно большое число вакансий исключает возможность зарождения на дислокационных петлях, возникающих при захлопывании вакансионных дисков. [c.296]

Аномальное растворение железа при катодной поляризации усиливается при введении в раствор окислителей, в частности Н2О2, [c.111]

Обобщенная анодная потен-циостатическая кривая зависимости логарифма плотности тока от потенциала для пассивируемого металла показана на рис. 1.1. Участок АВ на кривой соответствует области активного растворения, для которой характерна тафелев-ская зависимость скорости растворения от потенциала. В активной области и в области более отрицательных потенциалов при определенных условиях имеется область аномального растворения (Я5), где скорость растворения lap не зависит или мало зависит от потенциала [13]. [c.10]

В условиях работы оборудования химических производств использование катодной защиты весьма затруднено из-за высоких плотностей катодного тока, возможного аномального растворения большинства технических металлов при катодной поляризации по химическому механизму, а главное, из-за выделения водорода на защищаемой поверхности. Последний фактор в случае замкнутых аппаратов становится очень важным ввиду высокой взрывоопасности смесей водорода с выделяющимся на аноде кислородом, с воздухом, часто заполняющим газовое пространство аппарата, а также со многими другими газообразными окислителями. Тем не менее, в ряде случаев использование катодной защиты возможно при условии обеспечения мер, надежно предотвращающих взрывоопасные ситуации (требования к циркуляции, сдувкам и т. д.). Подробный перечень технических средств и технологию катодной защиты можно найти в [3, 16, 17]. Требования к защите подземных сооружений от коррозии, в том числе к катодной защите, регламентированы ГОСТ 9.015—79. [c.268]

Более распространена трактовка аномального растворения но химическому механизму. Поскольку электрохимической стадии предшествует хемосорбция комнонентов раствора па М, это создаёт предпосылку для пепосредствеппого взаимодействия М с Ох в одном акте, нанример [c.36]

Аномальное растворение чаще реализуется нри катодной ноляризации, низких pH и высоких I. Оно ограничивает возможности катодной электрохимической защиты. [c.36]

В протонных средах процесс протекает по электрохимическому пути и характеризуется теми же закопомерпостями, что и в водных. Состав и природа растворителя существеппо меняют скорость и механизм процесса. По сравпепию с водными может увеличиваться доля аномального растворения и роль солевой пассивации. Оксидная пассивация обычно затрудняется но мере снижения концентрации органического растворителя. Органические среды часто лучше растворяют кислород и повышают активность протона, что делает их более агрессивными. [c.52]

Аналитический аппарат граничной кинетики растворения позволяет анализировать диффузионные процессы массопереноса на стадии затекания расплава в капилляр, формируемый между частицами порошка, и при формировании адгезионных соединений при использовании импульсных источников нагрева. Установлено, что с уменьшением величины слоя (< 50 мкм) вклад граничной Кинетики растворения в общее время насыщения возрастает, достигая 40%. Теоретически предсказан и эк> периментально подтвержден маятниковый механизм движения межфазной границы при растворении в капиллярном зазоре, а также механизм аномального движения границы в сторону жидкой фазы на начальных стадиях растворения при использовании импульсных источников нагрева. Обнаружено и изучено явление аномальной растворимости компонентов твердой фазы в малых капюк-лярных зазорах. [c.187]

В 1968—1969 гг. в серии работ напр., [428] ) было развито представление о возможности растворения и диффузии ряда благородных и переходных металлов (меди, серебра, железа, кобальта) в элементах III и IV групп (таллий, индий, свинец, олово и др.) по механизму внедрения при не слишком большом размере и малой валентности диффундирующего атома (валентность растворителя должна быть больше валентности примеси). Как показывают оценки, доля атомов, диффундирующих по механизму внедрения, по отношению к движущимся по вакансион-ному механизму достаточно велика, так что этим можно обт яс-нить аномальный характер диффузии в указанных системах, в частности очень низкие значения энергии активации. Дальнейшие исследования с целью подтвердить справедливость предложенного объяснения и установить степень общности полученных результатов представили бы несомненный интерес. [c.158]

Примером этому служат алюминий, свинец (рис. 11.3) и большинство пластичных металлов, в том числе и титан. Аномально высокие коэффициент трения и износ титана обусловлены не только разрушением пленки, но и ее способностью растворяться в металле. Если титал подвергнуть азотированию, то оксидная пленка формируется на твердой основе, которая препятствует ее растворению. Титан становится износостойким. [c.331]

Сравнив их, легко заметить, что одна и та же плотность тока вызывает гораздо более сильную катодную поляризацию, нежели анодную. В самом деле, когда плотность катодного тока /к приближается к предельной плотности диффузионного тока д, потенциал катода сдвигается сильно в отрицательную сторону, стремясь в пределе к минус бесконечности при 1к=г д- Потенциал же анода при = изменяется всегда на величину, равную RTInF) n2. Отсюда следует, что сама по себе концентрационная поляризация (о косвенном ее влиянии см. ниже) не может привести к существенным изменениям потенциала электрода и, стало быть, не может обусловить аномальное поведение электрода. Поэтому резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. [c.11]

После прохождения точки D (при потенциале Е ) скорость анодного роста защитной пленки (2) уже превынхает скорость ее химического растворения, и начинается процесс формирования защитной пленки. Это как раз и является причиной появления аномального хода анодной кривой, т. е. уменьшения анодного тока при смещении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Р при потенциале полной пассивности Е а, когда вся поверхность электрода покрыта сплошным слоем окисла. Каждому значению потенциала между и Е п соответствует вполне определенная степень укрытия поверхности пассивирующей пленкой. Приближенно доля поверхности электрода, покрыто защитной пленкой (сс), при любом потенциале между Еа и Епп может быть оценена по отношению а = 1ж/г т,где ж—плотность анодного тока при данном потенциале Ex, i-s — плотность тока для предположительного случая, когда не происходит возникновения защитной пленки и анодная кривая до потенциала Е следует логарифмической (тафе-левской) зависимости. Значение может быть найдено из поляризационной кривой, г т — путем экстраполяции логарифмического участка активного анодного растворения металла до потенциала Ех- [c.44]

Обзорная статья И. Л. Розенфельда посвящена подведению итогов в области развития теории защиты металлов от коррозии ингибиторами и синтезу новых летучих ингибиторов коррозии. РассА1атривается новый принцип создания ингибиторов коррозии, заключающийся не в торможении анодного процесса, а в ускорении катодного, приводящего, благодаря наличию аномальной зависимости скорости растворения металла от потенциала, к переводу металла в пассивное состояние. В обзоре рассмотрены такие вопросы, как механизм защиты металлов летучими ингибиторами, адсорбция, методы исследования упругости паров, электрохимия летучих ингибиторов и т. д. Описываются свойства синтезированных соединений и методы их использования в качестве универсальных летучих ингибиторов. [c.7]

Клеппа [160] установил связь между парциальными избыточными энтропиями цинка и валентностью растворенного вещества в системах на основе цинка величина при данной мольной доле (включая ноль) более положительна для больших различий в валентности между растворенным веществом и растворителем. Эта связь приписывается отклонениям электронной теплоемкости от линейного правила смешения. Возможно, электронный вклад в общую теплоемкость слишком мал (около 3 /о), чтобы могло сказаться его влияние, хотя есть доказательство, что уровень Ферми в расплавленном цинке аномально повышается при растворении веществ-более высокой валентности, чем цинк. Изменение механизма связи между атомами растворенного вещества, а также между атомами растворенного вещества и атомами растворителя при изменении валентности растворенного компонента может повлиять на спектр колебаний при сплавлении и увеличить вклад в S . Этому, возможно, положительному вкладу сопутствует более сильный отрицательный вклад, связанный с ближним упорядочением при более высокой валентности растворенного вещества. Таким образом, для того, чтобы наблюдать связь между энтропией и разностью валентностей, в чистом виде следует выбирать компоненты с возможно большими различиями. Олдрэд и Пратт [159] отметили такие недостатки метода при попытке связать с некоторым успехом избыточные энтропии с разницей в валентности в жидких сплавах на основе свинца. [c.65]

В настоящее время уже является классическим представление о том, что при высокой температуре растворенные атомы и вакансии беспорядочно распределены в твердом растворе. Невозможно заморозить такое состояние без изменений при закалке, так как твердый раствор становится пересыщенным относительно вакансий и растворенных атомов. Таким образом, сплав выделяет избыточные вакансии и растворенные атомы в той или другой форме. Избыточные вакансии конденсируются с образованием дислокационных петель либо на дислокациях, вызывая переползание, часть вакансий удерживается в растворе в результате взаимодействия с растворенными атомами [195, 196]. Однако значительная доля растворенных атомов сегрегирует, образуя скопления или группы [197]. Рост этих скоплений, предвыделений по Гинье, при старении или при замедленном охлаждении при закалке приводит к образованию зон, обогащенных растворенным веществом и когерентных с матрицей [198, 199]. Последнее вызывает аномальные дифракционные эффекты [197]. [c.256]

Необратимость и связанное с ней анодное перенапряжение еще не слишком велики, пока в ряду окислов данного металла окисел, образующий электродную поверхность, является низшим или промежуточным и пока любая поверхностная ячейка или малая группа ячеек способна отдавать катион, переходя при этом в состояние, которое отвечает следующему по порядку стехиометрическому окислу со сравнительно небольшой энергией превращения (как в уравнении (За) и (36)). Однако по мере повышения валентности исходного окисла эти возможности уменьшаются, и на поверхности высшего стабильного окисла растворение катиона должно приводить к образованию ячеек нестабильного соединения с аномально высокой для данного потенциала стандартной энергией, либо должно происходить только в тех статистически редких точках, где благодаря подходу катиона из глубины или благодаря кислородному обмену с раствором на короткий момент флуктуативно возникла ячейка низшего окисла. И то, и другое означает резкое уменьшение эффективной скорости анодного растворения поверхностных катионов, которое воспринимается как повышение степени запассивированности электрода. [c.14]

С появлением анодной защиты значительно возрос интерес к электрохимической защите s химической промышленности. Катодная защита, щироко используемая для подземных и гидротехнических сооружений и судов, в условиях химических производств применялась в весьма ограниченных масштабах, поскольку в основном ее применение возможно в технической воде, сточных водах предприятий, а также в ряде сред, содержащих С1 -ионы. В агрессивных средах основной химической промышленности ее использование затруднено, так как в этом случае для достижения защитного катодного потенциала необходимо применять высокие плотности тока, следствием чего является интенсивное выделение водорода на защищаемой поверхности. Так, в 0,65н. серной кислоте защитная плотность тока для, углеродистой стали при катодной защите составит около 3,5-10"" af m при анодной поляризации плотность тока на пассивном металле бу дет ниже а/см . Известные трудности возникают и в связи с так называемой аномальной зависимостью скорости растворения металла от потенциала [6, 7]. [c.85]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...