ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Упорядоченные твердые растворы из "Строение и свойства металлических сплавов " Некоторые сплавы при определенном составе могут существовать как в виде упорядоченных (при более низких температурах), так и в виде неупорядоченных (при более высоких температурах) твердых растворов. Переход упорядоченного состояния в неупорядоченное и обратно может быть фазовым переходом как первого, так и второго рода (подобно ферромагнитным превращениям в точке Кюри или переходу обычного гелия в сверхтекучий). В этом случае он носит кооперативный характер. Общая термодинамическая теория таких переходов была создана Л. Д. Ландау, показавшям наличие связи между таким превращением и изменением симметрии. Температура превращений порядок — беспорядок Тс. Подобные переходы наблюдаются, например, в р-латуни, РезА1, сплавах Гейслера. [c.159] Средняя энергия, необходимая для перехода в неупорядоченное состояние, уменьшается по мере снижения степени упорядоченности, т. е. чем меньше порядка , тем легче происходит его дальнейшее нарушение. Это означает, что при увеличении температуры порядок уменьшается постепенно до нуля, причем если в узком интервале температур вблизи Тс наблюдается скачок степени упорядоченности, то мы имеем все-таки дело с фазовым переходом I рода. Во многих случаях (например, в сплавах uAu, uaAu) так и бывает, и переход от порядка к беспорядку сопровождается поглощением энергии. [c.159] В сплаве FesAl после медленного охлаждения или низкотемпературного отжига также обнаруживаются сверхструктурные линии. Атомы алюминия находятся на максимально возможном удалении друг от друга. Нет ни одной пары атомов алюминия, являвшихся бы соседями (подобно атомам золота в СнзАи, где ближайшие соседи находятся во второй координационной сфере). [c.160] Упорядочение является, по-видимому, следствием двух факторов потенциального и кинетического. В некоторых фазах посторонним атомам энергетически невыгодно располагаться в непосредственной близости, что приводит, как уже говорилось, к созданию ближнего порядка. При этом уменьшаются искал ения и понил ается свободная энергия. В то же время тепловое движение атомов способствует их хаотическому распределению. Критическая температура упорядочения Тс является результатом взаимодействия этих факторов. [c.160] Учитывая, что ближний порядок сохраняется выше точки Кюри, можно рассмотреть общую схему превращения ближнего порядка в дальний [139]. При высокой температуре непрерывно создаются и разрушаются, небольшие упорядоченные группировки атомов. С понижением температуры ближний порядок развивается все больше и при достижении критической температуры области упорядочения приобретают достаточные размеры. На основании рентгено вокого исследования сверхструктур принято считать, что дальний порядок в кристалле устанавливается, когда размер упорядоченной области превышает 10 атомных диаметров. [c.161] Кроме тепловой неупорядоченности, может иметь место концентрационная неупорядоченность, т. е. частичное нарушение порядка из-за отклонения химического состава от стехиометриче-ского соотношения. Например, при увеличении содержания меди или золота по сравнению с концентрацией, отвечающей фазам uAu и СизАи, избыточное количество атомов в этом случае располагается неупорядоченно. [c.161] Вернуться к основной статье