ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Переработка растворов вольфрамата натрия на вольфрамовый ангидрид из "Металлургия цветных металлов " Конечной целью переработки растворов вольфрамата натрия является получение вольфрамового ангидрида WO3 с суммарным содержанием примесей не более 0,05—0,1 %, пригодного для производства металлического вольфрама или его карбида. [c.409] Исходные растворы вольфрамата натрия, полученные при выщелачивании спеков или плавов, а также автоклавно-содовым процессом, содержат 80—150 г/л WO3. Примесями вольфраматных растворов являются в основном растворимые натриевые соли кислот кремния, фосфора, мышьяка, молибдена и серы. Предварительная очистка растворов от примесей позволяет получить вольфрамовую кислоту достаточной степени чистоты. [c.410] При кипячении раствора кремниевая кислота коагулирует и выпадает в осадок. Для нейтрализации щелочных растворов применяют соляную кислоту. Осаждение кремниевой кислоты проводят в механических мешалках с паровым обогревом. Растворы после нейтрализации кипятят и длительно отстаивают. Осветленный раствор отделяют от осадка декантацией или фильтрованием. [c.410] Для уменьшения растворимости образующихся солей и предотвращения гидролиза вводят избыток ионов Mg + и (NH4)+. После длительного отстаивания из растворов выпадает кристаллический осадок аммонийно-магниевых солей. [c.410] Очистку от молибдена как самостоятельную стадию проводят только при его высоком содержании ( 0,3 г/л). Если молибдена в растворах более 8—10 г/л, то важное значение приобретает его выделение в виде сульфида в молибденовый химический концентрат. [c.410] Очищенный от примесей раствор вольфрамата натрия направляют на осаждение кристаллической вольфрамовой кислоты H2WO4, которая может быть получена непосредственным осаждением или путем осаждения вольфрамата кальция с последующим его разложением. [c.411] Однако непосредственное получение вольфрамовой кислоты связано с образованием труднофильтруемых коллоидных осадков. [c.411] Более распространенным способом выделения вольфрама из растворов является предварительное осаждение вольфрамата кальция aW04, который вследствие малой растворимости в воде позволяет получать крупнозернистые осадки с достаточно высоким извлечением вольфрама из раствора. [c.411] Высокая кислотность пульпы обеспечивает дополнительную очистку растворов от фосфора, мышьяка и частично молибдена. [c.411] Осажденную вольфрамовую кислоту промывают на фильтре. Отфильтрованная и высушенная вольфрамовая кислота содержит обычно 0,2—0,3 % примесей. [c.412] Шеелитовые концентраты сравнительно легко разлагаются концентрированными растворами соляной кислоты при 90—100°С с получением сразу технической вольфрамовой кислоты, минуя стадию перевода вольфрама в раствор в виде вольфрамата натрия по указанной выше реакции. Кислотный способ отличается от ш,елочного меньшим числом технологических операций. Однако его применение становится наиболее эффективным при переработке богатых (до 75 % WOs) и чистых шеелитовых концентратов. При кислотном разложении значительно загрязненных концентратов способ становится неэкономичным из-за необходимости дву- или трехкратной перечистки вольфрамовой кислоты. [c.412] Кислотное разложение природного шеелита особенно интересно для разложения концентратов с высоким содержанием молибдена. При достаточном избытке соляной кислоты большая часть молибдена переходит в раствор, а вольфрамовая кислота осаждается. Техническая вольфрамовая кислота, особенно полученная кислотным способом, содержит до 1,5—3% примесей в виде кремниевой кислоты, солей натрия и кальция, молибденовой кислоты и др. [c.412] При этом большая часть примесей остается в осадке. [c.412] Растворение технической вольфрамовой кислоты производят в фарфоровых или гуммированных железных чанах с мешалками. В чаны подают 25 %-ный раствор аммиака, что соответствует расходу 115 л аммиака плотностью 0,91 г/м , на 100 кг WO3. [c.412] Для выделения из аммиачных растворов паравольфрамата, обеспечиваюш,его более полную очистку от примесей, применяют методы выпаривания и нейтрализации. [c.412] Выпаривание проводят в аппаратах периодического или непрерывного действия. Выделившиеся пары аммиака улавливают в скруббере с получением аммиачной воды, используемой для растворения вольфрамовой кислоты. Полученные в результате двукратной аммиачной обработки кислоты кристаллы паравольфрамата аммония содержат суммарно около 0,04 % примесей. [c.413] Нейтрализацию проводят медленным осторожным добавлением к исходному холодному раствору соляной кислоты. После длительного отстаивания (до 24 ч) в виде кристаллов паравольфрамата выделяется 85—90 % W. [c.413] Способ нейтрализации не позволяет регенерировать аммиак и требует затрат чистой соляной кислоты. [c.413] Для производства металлического вольфрама или твер- дых сплавов на его основе требуется вольфрамовый ангидрид WO3. Для его получения вольфрамовую кислоту или паравольфрамат аммония прокаливают в трубчатых вращающихся печах с электрическим обогревом при 500— 850 °С. Температуру выбирают в зависимости от вида прокаливаемого материала и требуемой крупности (зернистости) получаемого ангидрида. [c.413] Вернуться к основной статье