ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Некоторые вопросы. теории окислительно-восстановительных процессов из "Металлургия цветных металлов " Поведение сульфидов и оксидов в процессе металлурги ческой переработки в первую очередь определяется относи тельной активностью входящих в их состав металлов и от носительной прочностью этих соединений. [c.68] При установившемся равновесии каждой заданной температуре соответствует 1вполне определенное давление кислорода, т. е. система имеет одну степень свободы. Это давление кислорода является величиной, характерной для каждого оксида, и называется упругостью (давлением) диссоциации. [c.69] В области II упругость диссоциации оксида больше парциального давления кислорода в газовой фазе, поэтому оксид становится неустойчивым и разлагается. [c.69] Таким образом, в атмосфере воздуха с парциальным давлением кислорода (pi) 21 кПа диссоциация оксида будет наблюдаться лишь при температурах выше Ti. При температурах ниже Ti, очевидно, будет происходить окисление металла. В атмосфере почти чистого кислорода (рг) диссоциация оксида будет происходить при температурах выше Ti. [c.70] Металлы, оксиды которых отличаются высокой упругостью диссоциации, на воздухе практически не окисляются и называются благородными (золото, платина и др.). Неблагородные металлы в отличие- от благородных обладают повышенной химической активностью. Их оксиды имеют низкую упругость диссоциации. [c.70] Данные о температурной зависимости убыли энерги Гиббса химических реакций образования оксидов приведе ны на рис. 36. Из рис. 36 также следует, что и по величиш изменения энергии Гиббса наибольшее сродство к кисло роду имеет кальций, а наименьшее — серебра. Наклон кри вых на рис. 36 означает, что с повышением температурь устойчивость всех оксидов (кроме СО) падает. С прочно стью оксидов металлов тесно связана их относительна восстановительная способность. [c.70] Пересечение линий СО и СОг при 710 °С означает, чт( при i 710° более энергичным восстановителем будет уг лерод, если он окисляется до СОг, а при 710°С больше му химическому сродству отвечает его окисление до СО. [c.70] Прямое восстановление имеет ограниченное значение в связи с несовершенством контакта между кусковыми материалами. Главенствующую роль в реальных металлургических процессах играет газообразный оксид углерода (СО). [c.71] Относительная прочность другого важнейшего для цветной металлургии типа химических соединений — сульфидов определяется сродством металлов к сере. Мерой такого сродства также являются упругость диссоциации сульфидов (рис. 38) и убыль свободной энергии Гиббса образования сульфидов из элементов (рис. 39). Из рис. 38 и 39 следует, что наибольшим сродством к сере при температурах около 1200 °С обладают кальций, марганец, цинк и медь. [c.72] Во многих пирометаллургических процессах, используемых в цветной металлургии, имеют место химические взаимодействуя с участием сульфидов. Основными видами таких взаимодействий яляются окисление сульфидов кислородом и обменные реакции между сульфидами и оксидами. [c.72] И в этом случае решающее значение оказывает разность В величинах сродства Me и Me к кислороду, а не к сере. [c.73] Различия в сро 1стве к сере лежат также в основе избирательного сульфидирования некоторых металлов или их оксидов, например, при плавке окисленных никелевых руд на штейн или при рафинировании чернового свинца от меди. [c.73] Вернуться к основной статье