ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Строение молекул ингибиторов коррозии и их защитные свойства из "Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах " Многочисленные данные по влиянию строения молекул ингибитора на их зац(итные свойства можно условно разделить на 2 группы 1) влияние химической структуры молекул на их защитные свойства, 2) влияние электронной структуры молекул на их защитные свойства. [c.42] Первая группа зависимостей связывает защитные свойства органических ингибиторов с такими структурными характеристиками молекул как длина и разветвленность радикала, его объем, площадь поверхности металла, перекрываемой молекулой ингибитора при его адсорбции, местоположением и количеством кратных связей в молекуле ингибитора и т. п. Вторая группа зависимостей связывает защитные свойства ингибиторов с электронной плотностью на адсорбционном центре молекулы, на которую существенное влияние оказывают природа и положение различных заместителей. Влияние природы заместителя на электронную плотность адсорбционного центра молекулы ингибитора может быть учтено с7-константами Гаммета-Тафта. [c.43] С — концентрация ингибитора, моль. [c.43] Коэффициенты тормон ения, рассчитанные по этим уравнениям Для замещенных пиридина в интервале концентраций 6-10- —10- М показали удовлетворительное согласие с опытом. [c.43] Наличие подобных зависимостей связывается с экранирующим (блокировочным) действием такого рода ингибиторов, причем углеводородные радикалы, обладающие гидрофобными свойствами обычно направлены в сторону раствора и отталкивают воду и частицы агрессивной среды от поверхности металла. При этом, наряду с гидрофобностью, эти группы обеспечивают экранирование значительных участков поверхности. [c.43] Экспериментальные данные [41, с. 7 80, с. 103 81, с. 30], полученные для замещенных этилена н ацетилена показывают, что защитные свойства их зависят от числа и положения ненасыщенных связей в молекуле ингибитора, наличия полярных групп. Установлено, что замена простой связи ненасыщенной, как правило, увеличивает защитные свойства, причем тройная связь эффективнее двойной. Из ацетиленовых спиртов наиболее эффективны первичные и вторичные спирты типа 1-алкил-ол-З с нормальным строением третичные спирты значительно менее эффективны, чем первичные и вторичные [41, с, 7]. Установлена зависимость защитного действия от местонахождения тройной связи, причем наибольшим эффектом обладают соединения с концевой тройной связью (табл. 10). [c.45] Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами S, Q, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =N —СН2-С= С —СН2—N= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = N —СН2—С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30] вторичные спирты первичные спирты эфиры тиоэфиры третичные спирты углеводороды. Отмечено, что при а-расположении азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. [c.45] В ряде работ, обзор которых дан в [76], установлены закономерности, связывающие защитные свойства ингибиторов с такими особенностями химической структуры молекул, как изомерия, разветвленность углеродистых цепей, конфор-мационные и геометрические особенности молекул, объем заместителя, радикала и т. п. Однако существуют и многочисленные примеры нарушения установленных закономерностей, применение этих заколомерностей ограниченно небольшим кругом соединений, а объяснение их носит во многом эмпирический подход. [c.45] Для соединений с одинаковыми гетероатомамн, но различной структурой, определяющую роль в защитном эффекте играет природа функциональной группы. Так спирты ыенее эффективны, чем альдегиды и кетоны, органические. кислоты, что связано с электронной плотностью на карбонильном атоме кислорода. [c.46] В работах [84—86] был проведен ряд теоретических расчетов зарядов на атомах азота в молекулах азотсодержащих ингибиторов и получено качественное соответствие между эффективностью действия ингибитора и зарядом на атоме азота. [c.46] В связи с этим молено ожидать, что защитные свойства ингибиторов должны быть связаны с параметрами, характеризующими электронодоиорные свойства молекул. В качестве таких параметров удобно выбрать ст-константы Гам-мета-Тафта, учитывающие изменение электронной плотности при введении в молекулу ингибитора заместителя R [76]. [c.47] Впервые такая оценка была сделана в работе Хаккермана, в которой на примере замещенных анилина была установлена качественная связь между нх защитными свойствами и константами Гаммета. [c.47] Вернуться к основной статье