ПОИСК Статьи Чертежи Таблицы Взаимное влияние различных ингибиторов из "Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах " Взаимное влияние смесей различных ингибиторов впервые детально исследовано В, П. Баранником [68], Используя представления, развитые в теории катализа для смешанных катализаторов, им было установлено, что действие смесей ингибиторов во многом напоминает действие смесей катализаторов. Для смесей ингибиторов были установлены эффекты взаимного усиления — синергизм защитного действия, аддитивности и эффект взаимного ослабления — антагонизм защитного действия (рис, II). [c.37] Как было показано детальными исследованиями В. П, Баранника, аддитивностью защитного действия обладают, как правило, вещества, имеющие одинаковое или близкое химическое строение. Например смеси алкалоидов-наркотина и морфина, белков — желатина и фибрина, альдегидов — ацетальдегида и формальдегида обладали четко выраженной аддитивностью (рис. 12). Смеси веществ, отличающихся химическим строением, могут проявлять как антагонизм, так и синергизм. Антагонизм защитного действия обнаружен у смесей 2,4-де-метилпиридииа и хинолина (рис, 13), тиомочевины и нарокотина, анилина и хлоридов сурьмы, висмута, а также среди смесей неорганических веществ — хлоридов Мышьяка, сурьмы, висмута. [c.37] Наибольшее значение представляют работы по поиску эффективных смесей Ингибиторов, проявляющих синергетический эффект. [c.37] Усиления защитного действия органического ингибитора коррозии можно, в Принципе, добиться двумя путями созданием композиции этого ингибитора с другими веществами, усиливающими его действие и введением в молекулу этого органического вещества функциональных групп с гетероатомами, отличающимися Величиной заряда (например, N, О, Р). В первом случае обычно говорят о меж- олекулярном синергизме, во втором о внутримолекулярном. [c.37] Синергизм защитного действия органического катиона и органического аниона наглядно показан в [69, 70] на примере катионоактивного ингибитора КПИ-3 с сульфо- и карбоновыми кислотами. Из рис. (14) видно, что смеси КПИ-3 с замещенными сульфокислотами проявляют ярко выраженный синергетический эффект, который зависит от природы заместителя в молекуле сульфокислоты. [c.38] Синергетическое действие роданидов детально изучено Ю. В. Федоровым (41, с. 150]. На примере смесей индола с роданидом аммония (рис. 15) можно видеть, что в серной кислоте индивидуальные индол н роданид примерно одинаково тормозят растворение стали, а в смеси их наблюдается большое взаимное усиление с максимумом соответствующим концентрации чуть более 3 ммоль/л индола и ]0 ммоль/л роданида. [c.38] Образующийся сероуглерод в свою очередь распадается или восстанавливается атомарным водородом в кислой среде до сероводорода и образующиеся ионы HS или S усиливают защитное действие ингибиторов. [c.40] Межмолекулярный эффект синергизма имеет важное практическое значение, так как используя его можно значительно увеличить эффективность промышленных ингибиторов. [c.40] В табл. 9 приведены данные по эффективности некоторых промышленных ингибиторов в серной кислоте в присутствии синергетических добавок галогенид-ионов. Видно, что введение галогенидов в ЗМ H2SO4 в десятки и сотни раз увеличивает ингибиторный эффект промышленных ингибиторов ПБ-5, И-1-А, ПКУ-К. КПИ-1. Усиление защитной способности смесей, как видно, возрастает в ряду С1- Вг- 1-. [c.40] И такая пространственная структура допускает одновременную адсорбцию молекулы по всем атомам серы на поверхности железа. Этим и объясняется высокая эффективность этого соединения в качестве ингибитора армко-железа в ЗМ H2SO4 (при 60 С V-239) [75]. [c.42] Относительно механизма синергетического эффекта не существует единого мнения. 3. А. Иофа считает, что галогенид-ионы, адсорбируясь на поверхности металла, облегчают адсорбцию органических катионов, образуя с ними своеобразные промежуточные мостики. Такая структура адсорбционного слоя, по его мнению должна значительно повышать эффективность защитного действия синергетической смеси. [c.42] По мнению А. Н. Фрумкина [19], повышение защитного действия многих органических катионов связано с изменением потенциала нулевого заряда. Адсорбция галогенид-ионов вызывает сдвиг потенциала нулевого заряда железа в сторону более положительных значений, приводит к отрицательному заряжению поверхности металла и к усилению адсорбции органических катионов. [c.42] Антропов [8, 50] считает, что синергизм галогенид-ионов и органических катионов обусловлен изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами на поверхности металла. Отталкивательное взаимодействие, существующее, между одноименно заряженными органическими катионами в поверхностном слое, сменяет притягательное взаимодействие между гало-генид-анионами и органическими катионами при совместной адсорбции. Это приводит к упрочению связи и уплотнению адсорбционной пленки. По такому механизму, по мнению Л. И. Антропова, действуют смеси пиридиновых производных и галогенид-ионов. Подобная точка зрения на механизм действия фос-фониевых катионов и иодид-ионов высказана в [42]. [c.42] Вернуться к основной статье